鼓泡塔反应器中亚硝酸甲酯合成工艺研究_王玮涵.pdfVIP

第 27 卷第 5 期 化学反应工程与工艺 Vol 27, No 5 2011 年 10 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Oct. 2011 文章编号：1001—7631 ( 2011 ) 05—0450—04 鼓泡塔反应器中亚硝酸甲酯合成工艺研究 王玮涵，李振花，马新宾 (天津大学化工学院, 绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072) 摘要：在鼓泡塔反应器中采用半连续操作，对亚硝酸甲酯（MN ）再生反应进行了研究，考察了反应温度、甲醇溶 液进料浓度、NO/O2 比和表观气速等工艺条件对MN 收率等的影响。实验认为，在填料湍流鼓泡塔反应器内NO/O2 比和表观气速是影响MN 收率的主要因素，确定了在常压条件下适宜的操作参数：反应温度为 293~308 K ，甲醇溶 液浓度为 40w .%~80w .%，NO/O 的物质的量比为 6:1，表观气速为 17.4 cm/s，在此条件下MN 收率可达 88.5%。 t t 2 关键词：鼓泡塔 亚硝酸甲酯 再生 甲醇 中图分类号：TQ226.2 文献标识码：A 在 C1 化学中，利用煤或者天然气为原料经草酸酯合成乙二醇（EG ）是目前资源利用较合理的乙二醇 合成技术，在当今石油资源日趋减少的形势下，可作为石油乙烯路线制备乙二醇的替补路线。该工艺过程 中草酸酯的合成是整个工艺过程的关键步骤。日本Ube 公司研究了 CO 常压气相催化偶联法代替液相法制 备草酸酯的工艺过程，以草酸二甲酯（DMO ）为例，该反应分为偶联反应和再生反应两步进行，反应过程 如下： 2CO+2CH ONO → (COOCH ) +2NO （偶联反应） 3 3 2 2NO+2CH OH+1/2O → 2CH ONO+H O （再生反应） 3 2 3 2 总反应式为： 2CO+2CH OH+1/2O → (COOCH ) +H O 3 2 3 2 2 其中，偶联反应以再生反应生成物亚硝酸甲酯（MN ）为载氧体，生成物 NO 作为再生反应的反应物 循环使用，因此，亚硝酸甲酯再生反应和 CO 催化偶联反应的有效匹配是实现整个系统绿色无污染的关键。 目前，国内外的学者和研究单位对CO 偶联反应过程的催化剂和工艺操作条件[1-7]，以及MN 再生反应过程 [8-11] [8] 的机理和多种反应器中的工艺条件进行了研究 。柳刚等 采用气液双搅拌反应器对 MN 再生反应动力 学进行了研究并得到较高可靠度的动力学方程。苏跃华等[9]和胡仲才等[10]分别在鼓泡塔反应器与滴流床反 应器中对亚硝酸乙酯再生反应的工艺条件进行了研究。陈锦文[11]采用常压连续流动气液反应器建立了 MN 再生反应的动力学模型，认为该反应的反应速率主要受液膜传质控制，此外需保证乙醇过量以防止副产物 的生成。填料湍流鼓泡塔具有较高的传质系数和比相界面，又能保证一定的液含率，因此适宜于MN 再生 反应。本研究采用填料鼓泡塔对半连续操作条件下的 MN 再生反应操作条件进行了摸索，考察了反应温度， 甲醇溶液浓度，气相进料中 NO/O2 比及空塔气速对MN 再生反应收率的影响，为该反应器的放大提供依据。 1 实验部分 1.1 实验装置与流程 反应流程如图 1 所示。反应前将一定量的甲醇水溶液用柱塞泵送入鼓泡塔反应器