2017年高考化学一轮复习（第五辑）考点七十三 沉淀溶解平衡（含解析）.docVIP

考点七十三 沉淀溶解平衡 聚焦与凝萃1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡 2．了解难溶电解质的沉淀转化的本质。 解读与打通 一、难溶电解质溶解平衡 1．难溶电解质溶解平衡的概念 在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。 2．溶解平衡的建立 在AgCl的溶液中，一方面，在水分子作用下，少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面溶于水中AgCl= Ag++ Cl-；另一方面，溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀，Ag++Cl-=AgCl↓。在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到了AgCl的饱和溶液，即建立如下动态平衡：AgCl(s)Cl-(aq)+Ag+(aq) 难溶电解质的溶解平衡也是有条件的，条件变化，平衡破坏。如上述的沉淀和溶解平衡就受温度、浓度等的影响，通过条件的变化可以使沉淀生成、沉淀溶解，也可以使沉淀转化。 固体溶质溶液中的溶质 v溶解v沉淀，固体溶解 v溶解＝v沉淀，溶解平衡 v溶解v沉淀，析出晶体 3．溶解平衡的特点 4．影响沉淀溶解平衡的因素 内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 外因 ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。 其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH0为例 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 减小 减小 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 5．电解质在水中的溶解度 20 时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： 物质溶解性的大小是相对的，AgCl、BaSO4等的难溶也不是绝对的不溶。20时，AgCl的溶解度是1.5×10-4 gBaSO4的溶解度是2.4×10-4 g可见绝对不溶的物质是没有的。 沉淀的溶解生成．沉淀的pH值至7-8，Fe3+ + 3NH3·H2O =Fe(OH)3↓ + 3NH4+ （2）加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀剂，Cu2+ + S2- = CuS↓ Hg2+ + S2- = HgS↓ 2．沉淀的溶解在难溶电解质的溶液中，欲使沉淀溶解常用的方法是：在难溶电解质的饱和溶液中加入适当溶剂使之与组成沉淀的一种构晶离子结合成另一类化合物，从而使之溶解。具体方法可采用酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法以及沉淀转化溶解法。 （1）酸碱溶解法 在实际工作中，常常会遇到需要使难溶物质溶解的问题。根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。 （2）盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。 （3）配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子反应稳定的配合剂，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。 （4）发生氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物如CuS、HgS等，其溶度积特别小，在饱和溶液中c(S2-)特别小，不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，减小c(S2-)，从而达到沉淀溶解的目的。如：3CuS+8HNO3= 3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+4H2O ；而HgS的Ksp更小，仅用HNO3不够，只能溶于王水，使c(S2-)和c(Hg2+)同时减小： 3HgS+12HCl+2HNO3=3H2(HgCl4)+3S↓+2NO↑+4H2O，此法适用于溶解那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。 （5）沉淀转化溶解法 此法是将难溶物转化为能为前三种方法溶解的沉淀，然后再溶解。典型的例子就是BaSO4的溶解。它不能为酸碱所溶解，又不易形成稳定的配离子，也不具有明显的氧化还原性，唯一的办法就是把它转化为一种新的难溶盐——弱酸钡盐（常使之转化为BaCO3)。 3．沉淀的转化： （1）沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。 （2）沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中