半胱氨酸及同型半胱氨酸的电化学检测.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 半胱氨酸及同型半胱氨酸的电化学检测 陈作锋，祖延兵o 香港大学化学系，香港，薄扶林道，ybzu@hku．hk 摘要生物体内含巯基的氨基酸，如半胱氨酸(CySH)及同型半胱氨酸(HCy)等，在生物体的新陈代谢过程中具有十分 重要的生理意义．如人体中}ICy的含量增高是动脉硬化和冠心病的一个独立危险因素：而CySH含量的减少贝fj会引起人体 肝脏受伤。四肢无力，身体浮肿，以及毛发褪色等病症“1．由于含巯氨基酸在结构、性质上具有很大的相似性，直接测 定相互干扰严重而难以进行．因此，目前文献报道的含巯氨基酸的测定方法如电化学法、分光光度法、荧光法、以及 化学发光法等往往需要结合高效液相色谱(HPLC)和毛细管电泳(cE)等分离技术嘲．为了简化实验步骤，发展高选择性的 检测方法很有必要． 关键词 半胱氨酸，同型半胱氨酸，电化学检测 ，。 电化学技术具有仪器简单，操作方便，且无需衍生步骤等优点。但CySH)9tHCy的氧化一般需要很高 的过电位．严重影响了检测的选择性。本文报导一种新型且简易的电极修饰方法，即金电极物理吸附氟 碳表面活性剂FSO，不仅可以有效降低CySH及HCyI构氧化过电位，而且对于其它干扰信号有抑制作用。 这使得CySH及HCy的直接电化学测定成为可能。与普通表面活性剂相比(如碳氢类或有机硅类)，氟碳表 面活性剂具有高效、稳定的特点，在金属电极表面具强烈吸附且定向聚集排列形成分子膜。氟碳表面活 性剂修饰金属电极独特的界面性质是我们目前的研究兴趣pJ。 l实验 FSO修饰金电极的制备：首先用0．05m的A1302粉末将圆盘金电极(d=2mm)表面抛光，用蒸馏水清洗 并超声震荡后，将金电极放入0．IM的H2S04溶液中进行循环伏安扫描至稳定为止，然后将处理好的金电 (Au-FSO)。 实验仪器及测试方法：CHI760B电化学工作站；三电极体系：Au或Au-FSO为工作电极，饱和甘汞 化，实验开始前通高纯氮气10min以除去溶液中的氧气，并在实验过程中用氮气吹扫溶液表面。 2结果和讨论 ，i ．。 图l为pH7．0的PBS中Au(虚线)和Au．FSO(实线) 上100M 口3 CySH氧化的CV曲线。从图中可以看出， CySH在Au．FSO电极上的氧化过电位明显降低：当电 O丘 位正扫时，CySH在0．10V开始氧化，在0．25V左右形 成一个电流平台，并且电流与CySH的浓度在一定 范围(约1--200M)内具有良好的线性关系，可用 §们 。司与 于对CySH的定量检测。由于CySH氧化的不可逆 性．在负向电位扫描的过程中不出现还原峰。一般 ．D9 认为，CySH及其氧化产物在电极表面的强烈吸附导 致CySH氧化的高过电位。本实验观测到的CySH氧 ·12 化电位提前估计是由于FSO表面修饰层减弱了CySH 及其氧化产物的吸附作用。 ElY陋．SC功 CySH和HCy由于在结构上仅差一个CH3基团， 1．CVCUi％t爆of100uM at Figure CySHAu(dashedline)and 目前文献中尚未有将两者的电化学响应信号分辨开 Au-FSO(solidline)electrodes， 的相关报道。我们所制各的Au．FSO电极在对CySH 100uM 峰电位则随着浓度的增加在0．3V～0．4V之间变化，峰形逐渐变得明显并且峰电流也