第二章固体表面特性及固气解说.ppt

第二章 固体表面特性及固气界面 本章讲授的主要内容： 固体表面特征和固体表面热力学描述 固体表面能的计算及其影响因素 固体表面能的测定方法 固体表面成分和结构的测试方法 第二章 固体表面特性及固气界面 本章讲授重点： 固体表面特征和固体表面热力学描述 固体表面能的计算及其影响因素 第二章 固体表面特性及固气界面 2.1 固体表面特征和表面热力学 固体表面特征 第二章 固体表面特性及固气界面 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 固体表面分子（原子）的运动受缚性； 固体表面的不均一性； 固体表面的吸附性 2.1 固体表面特征和表面热力学 固体表面应力和表面Gibbs能 固体表面Gibbs能： 固体的表面Gibbs能也是产生1cm2新表面需消耗的等温可逆功。 2.1 固体表面特征和表面热力学 表面应力 当把固体切开，形成新表面时，新表面上的分子和原子因不能自由移动，仍停留在原来的位置上，但新表面上的分子和原子因受力不均，有自动调整其间距达到表面平衡构型的倾向，于是产生了表面应力。 2.1 固体表面特征和表面热力学 表面应力的定义： 定义? 为单位长度上的表面应力，则沿着相互垂直的两个表面上的表面应力与表面张力有如下的关系： 2.1 固体表面特征和表面热力学 表面应力和表面Gibbs能的关系 (1) 各向同性的固体 ?1=?2=?, ? = ? 2.1 固体表面特征和表面热力学 特别地对于液体： 2.1 固体表面特征和表面热力学 (2) 各向异性固体 设各向异性固体在两个方向上的面积增量各为dA1和dA2 2.1 固体表面特征和表面热力学 总的表面自由能增加可表示为： 2.1 固体表面特征和表面热力学 晶体的平衡形态 (1) 晶体表面的结构 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 (2) 准化学方法估算表面能-结合键 考虑配位数为Z、含有NA个原子的晶体共有1/2ZNA个结合键，令每个结合键的结合能为?AA，而升华热?HS便是破坏所有键所需的能量： 2.1 固体表面特征和表面热力学 对于面心立方晶体，若表面是(111)面，则形成表面便丧失三个结合键，这三个结合键属于两个表面。若无其他变化，则： 2.1 固体表面特征和表面热力学 面心立方晶体在(100)面形成表面，会丧失4个结合键。类似推理，得到(100)面的表面能为： 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 首先，推导伍尔夫曲线。考虑如图6-16a所示的二维晶格的{01}“面”，设表“面”S与{01}“面” 的夹角为?，则形成一系列平台和台阶，破坏了一系列结合键。由于水平长度为1，则S 的长度为l/cos?。形成S所破坏的水平线上及垂直线上的键数分别为1/a及 tan?/a。 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 fcc及bcc晶体分别在 ?111?、 ?100?及?110? 有尖点，因而其平衡晶面分别是{111}、{100}及{110}、{100}，这种预测为实验所证实。 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 小结： 固体表面原子的可动性比液体要小得多，因而其表面状态往往取决于形成表面的历史，而不像液体那样取决于表面张力。实际晶体的外形是要受到其动力学过程及其他的非平衡态因素的影响的，因而其外形常常不具有Wulff结构，晶体的表面状态及其能量要受到烧结、研磨、抛光等加工过程的影响。 2.1 固体表面特征和表面热力学 (3) 界面结构的理论模型 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 2.1 固体表面特征和表面热力学 小结： 对于液体，表面张力、表面应力与表面Gibbs能具有相同的数值，而对