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经多次国际会议商讨,现在认为对用过的核燃料中还有未燃尽的铀,应尽量回收,这样既可提高资源的利用率又减少废料的放射性。废料中还有些有使用价值的放射性物质和非放射性物质,也应提取分离,这些过程统称为“后处理”。其他放射性废料应装入特制容器,它具有防震、防腐、防泄漏等特性。然后将容器深埋在荒无人烟的岩石层里,使它长期与生物界隔离,其放射性禁锢于容器内而不扩散核污染。随着核电的发展,核废料的处理是必须认真对待的重要问题。在反应堆的运行过程中和核燃料的后处理过程中有许多化学问题值得深入研究。 1.3 核聚变和氢弹 由2个或多个轻原子核聚合成一个较重的原子核的过程叫核聚变。每克氘聚变时所释放的能量为5.8X108kJ,大于每克U—235裂变时所释放的能量(8.2X107kJ)。核聚变有几个方面比核裂变优越:其一,聚变产物是稳定的氦核,没有放射性污染产生,没有难于处理的废料;其二,聚变原料氘的资源比较丰富,在海水中氘和氢之比为1.5X10-4: 1,地球上海水总量约为1018吨,其中蕴藏着大量的氘,提炼氘比提炼铀容易得多。遗憾的是这个聚变反应需要非常高的温度,以克服两个带正电的氘核之间的巨大排斥力(从理论计算,要克服这种库仑斥力需要109℃的高温)。 氢弹的制造原理,就是利用一个小的原子弹作为引爆装置,产生瞬间高温引发上述聚变反应发生强烈爆炸。太阳辐射出来的巨大能量就来源于这类核聚变,但我们目前尚没有办法在地球上利用这类核聚变发电。怎样能取得这样高的温度?用什么材料制造反应器?怎样控制聚变过程等各种问题尚无答案。 美国的第一颗氢弹 氢弹结构图 核科学家并未放弃核聚变的研究,另外一个反应温度低些的聚变反应已引起人们的关注。它以氘和锂(Li)为原料,在特定的强磁场中,可以发生聚变反应。至于是否能利用核聚变的能量发电,目前还处于实验室的初探阶段。 2 溶浸采铀工艺 1)工艺流程 溶浸采铀(矿)过程包括浸出和回收。 浸出过程就是靠加入某种溶浸液溶解矿物,使金属离子稳定在溶液中。其中的物理化学问题是很复杂的,主要是反应平衡与反应速度问题,前者属浸出过程的热力学,后者属浸出中的动力学。 溶浸采铀(矿)工艺流程 2)铀的特性 铀的化学活性高,是一种非常活泼的元素。它几乎能与所有的非金属作用,也能与许多酸、碱、盐起反应。因此,铀化合物化学的内容非常丰富,已有许多专著。这里介绍的仅仅是与铀堆浸工艺有关的一些铀化合物化学的最基本的知识。 一般认为铀存在三价、四价、五价、六价四种价态。三价铀呈紫红色,非常不稳定,极易氧化;五价铀只有学术上的意义,因为它在水溶液中发生歧化反应;常见的只有四价和六价铀。四价铀呈蓝绿色,较稳定,但也易氧化,只在还原性介质中才能稳定存在;六价铀最稳定,呈黄绿色,除非有还原剂存在,否则六价铀能稳定地存在于溶液、固相或气相中。 在天然铀矿物中,铀多以四价形式存在,如沥青铀矿等。而在浸出及转化工艺中,绝大部分工序又要利用六价铀的特性,故四价和六价铀对堆浸生产和研究有着重要价值。 铀的主要化合物有: 硫酸铀酰[UO2 (SO4)2]2-、 硫酸铀酰[UO2SO4]、 碳酸铀酰[UO2(CO3)3]4- 重铀酸盐[U2O7]2-。 3)铀的浸出 电位、pH 溶浸液欲与铀氧化物发生化学反应,它必须具备两个条件:一是要具有一定的氧化—还原电位,使低价铀氧化成高价铀;二是要具有一定的酸度(当用酸法浸出时),即溶液中反应物和生成物的浓度是随电极电位和酸度而变化的。 浸出过程 外扩散过程——溶浸液从溶液主体(相对于矿石颗粒表面的液膜而言)经过液膜外面对流扩散和通过液膜内的分子扩散抵达颗粒表面;(溶浸液从液体到固体颗粒表面。) 内扩散过程——溶浸液从颗粒的外表面通过颗粒的毛细孔和裂隙以分子扩散到颗粒内表面;(溶浸液从固体颗粒外表面到内表面) 化学反应过程——扩散到内表面上的溶浸液与铀发生化学反应,同时生成反应生成物。此过程包括化学变化和相变化。 内扩散过程——生成物从颗粒的内表面扩散到外表面散过程。(溶浸液从固体颗粒内表面到外表面) 外扩散——生成物从颗粒外表面扩散到溶液主体。 影响浸出速度的因素 物理因素——矿石块度、矿石内部结构(节理列隙); 化学因素——酸(碱)浓度、氧化剂、温度。 第二章 溶浸采铀的物理化学基本原理 1 铀的应用——核能(原子能) 1.1 核衰变 1.2 核裂变、原子弹、核电站
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