第二章吸附分离-2解说.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.2.3 活性位点的设计与合成1.免疫吸附剂的设计与合成 2.含肽、多糖侧链的仿生吸附剂的设计与合成 3.分子印模聚合物类仿生吸附剂的设计与合成 分子印迹(Molecular Imprinting)是一项近几年来迅速发展的分子识别新技术。它是通过化学分子的自装配(Self-assembling)，合成对特定分子有特异性吸附的高分子化合物。 这项技术现在已经用于手性色谱与亲和色谱，固相萃取，模拟生物催化等多个领域。 在分子印迹反应中，首先功能单体和模板分子之间通过化学键(包括共价键，离子键，氢键，以及范德华力等等)形成复合物，在随后进行聚合反应中，聚合链的增长和交联将这种复合作用固化，洗脱模板分子，聚合物分子中就形成能特异性吸附模板分子的洞穴，这种聚合物被称为分子印迹聚合物 (Molecularly Imprinted Polymers，MIPs)。 MIPs具有特效的选择性和亲和性，可方便地固定在玻璃、陶瓷、光纤上，用作固相萃取剂可简化环境样品体系复杂的预处理程序，为样品的采集、富集和分析提供极大的方便。对毫摩尔水平以下的痕量物质经这一方法预富集处理后，达到色谱检测限以上。大大减少样品预处理的时间，真正做到快速检测。 吸附树脂性能 一、吸附平衡 二、吸附等温线 三、吸附动力学 四、吸附选择性 一、吸附平衡 二、吸附等温线 三、吸附动力学 四、吸附选择性 1. 粒度 2. 含水量 3. 密度 (1)表观密度 (2)骨架密度 (3)湿真密度 (4)湿视密度 4. 交换容量 5. 离子交换选择性 6. 热稳定性 7. 机械强度 8. 比表面 、孔容、孔径及分布 离子交换树脂的性能及其测定 树脂粒度的表示方法 离子交换树脂的离子交换选择性 吸附树脂的应用 离子交换脱盐法的基本原理 制药工业的应用 谢谢！ * * * * * * * 2．2．1．3 水溶性单体的悬浮缩聚反应 合成缩聚树脂所用的单体多数为水溶性的，故必须采用反相悬浮缩聚反应进行成球聚合。 反相悬浮聚合反应体系 反应相为水相 分散介质相为密度较大、粘度较高、化学惰性的有机液体。 引发剂为水性引发剂(缩聚反应则不用) 反相悬浮缩聚反应的程序是先将聚合单体(两种或两种以上)、交联剂、致孔剂溶于水中，于适当温度下预聚合，然后再进行粘稠预聚物的悬浮聚合，最终在较高的温度下固化成球。 采用反相悬浮缩聚反应，可以合成多种类型的球形吸附分离材料，如酚—醛、胺—醛、脲—醛、胍—醛、酰胺—醛、多胺—环氧氯丙烷、聚氨酯等体系， 2．2．1．4 水溶性高分子的悬浮交联成球反应 在反相悬浮缩聚成球中，交联反应在预聚阶段已经发生，只是尚未形成高分子量的体型聚合物； 在成球悬浮聚合阶段，缩聚反应和交联反应继续进行，最终得到硬化的球形树脂。 采用适当的亲水交联剂，可使水溶性高分子通过悬浮交联形成固化的球形聚合物。 将高分子化合物和交联剂一起溶于水中，加入致孔剂，在有机分散相中分散成粒径适当的水珠，在较高的温度下悬浮反应一定时间，从而使高分子因发生交联而硬化成球。 由反相悬浮缩聚反应制备球形树脂 在反相悬浮交联体系中，高分子的水溶性越强，硬化成球所需要的交联度越高。 原则上讲，所有含有反应性基团的水溶性高分子，都可以由反相悬浮交联反应制备成多孔球形树脂。而带有反应基团的油溶性高分子则能够通过正相悬浮交联反应成球。 由于悬浮交联成球采用的是高分子化合物而不是单体，制备成本要高于直接由单体聚合成球。 2.2.2 吸附分离功能高分子材料合成中 的成孔技术 吸附容量是评价吸附材料分离效率的重要参数 成孔技术包括惰性溶剂致孔、线性高分子致孔、后交联成孔三个方面。 成孔技术主要研究孔的形成及孔径大小、孔径分布、孔隙率的控制等。 在悬浮聚合体系的单体相中，加入不参与聚合反应、能与单体相溶、沸点高于聚合温度的惰性溶剂，在聚合完成后，溶剂保留在聚合物珠体中。通过蒸馏或溶剂提取(惰性溶剂被其他溶剂替代)、或冷冻干燥处理，除去聚合物珠体中的惰性溶剂，得到大孔聚合物珠体。 2.2.2.1 惰性溶剂致孔 在悬浮聚合体系的一个含致孔剂的单体油珠中，随着高分子链的增长，会出现相分离，一相为含单体和少量聚合物的溶剂相，另一相为含少量单体和溶剂的聚合物相。聚合物相内的高分子链的继续增长，在链缠结作用、交联作用以及界面张力的作用下，发生凝胶化，聚合物相收敛成为粒径5～20nm的微胶核。微胶核表面继续聚合，高分子链与其他微胶核缠结和交联，多核聚集在一起形成粒径60～ 500nm的微球。 惰性溶剂致孔机理