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第十章 P333 作业参考答案
思考题
1、(4)极化力与极化率
极化力:描述阳离子对阴离子变形的影响能力。
极化率:描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。
13、 离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系?离子极化对晶体结构和性质有何影响?举例说明。
答:(1)离子极化力的影响因素:
阳离子的正电荷越高
半径越小极化力越大;
当阳离子的电荷相同和半径相近时,阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e->9~17 e->8 e-。
(2)离子变形性的影响因素:阴离子半径愈大、变形性愈大;阳离子变形性与它最外层电子构型有关:18e-、18+2 e->9~17 e->8 e-。
(3) 离子极化结果:使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。
14、试用离子极化的概念讨论,Cu+与Na+半径相近,但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。
答:Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+, CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱,所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。
17、形成氢键具备的条件是:元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子(F、O、N三种元素具备条件)。
习 题:
1、 填充下表
物质 晶体中微粒名称 微粒间作用力 晶体类型 熔点 ℃ KI
Cr
BN立方
BBr3 K+ I-
Cr原子和离子
B原子 N原子
BBr3分子 离子键
金属键
共价键
分子间力 离子晶体
金属晶体
原子晶体
分子晶体 880
1907
3300
-46 7、下列物质中,何者熔点最低?NaCl KBr KCl MgO
答:KBr熔点最低(因为阴阳离子的半径均大,晶格能小)
8、熔点由高到低:(1) 从NaF到NaI熔点降低。
9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型?
Ba2+8 e- Cr3+9~17 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e-
S区 d区 ds区 p区
10*、I-的半径最大、极化率最大。
11、写出下列物质极化作用由大到小顺序
SiCl4>AlCl3>MgCl2>NaCl
12、讨论下列物质的键型有何不同?
(1)Cl2非极性共价键 (2)HCl极性共价键
(3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键
16、 试用离子极化观点解释AgF易溶于水,而AgCl、AgBr、AgI难溶于水,并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。
答:AgF是离子键,所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大,由离子键向共价键过渡程度增大,所以难溶于水,且溶解度减小。
第十一章 P366 作业参考答案
思考题 1、区别下列概念
(2)、d—d跃迁:在晶体场理论中,一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道,叫做 d—d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。
(3)、晶体场分裂能:中心离子5个能量相等的d轨道,在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高),两组的能量差叫分裂能。4、试述下列理论
(1)价键理论:
A、形成体(M)价层有空原子轨道,配位体(L)有孤对电子;
B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化,用杂化轨道接受 L 的孤对电子,形成配位键M (︰ L;
C、 杂化轨道不同,配合物空间构型不同。
(2)晶体场理论:
A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。
B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用,能级发生分裂(分组),有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。
C、d轨道上的电子重新分布,体系能量降低,比能级未分裂之前稳定,即给配合物带来了额外的稳定化能。
5、答:首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp3d2杂化轨道(外轨型),还是d2sp3轨道(内轨型) 。
习题: 3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布,指出杂化轨道和配离子的空间构型。
8、(1)高自旋t2g4eg2
(2)高自旋t2g5eg0
(3)低自旋t2g6eg0
十二章 P396 作业参考答案
思考题
S区元素单质的哪些性质的递变是有规律的,解释之。
答:S区元素同族从上到下还原性增强;电离能、电极电势减小;金属性、活泼性增强。 解释:同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。
2、IA、IIA性质有哪些相近?哪些不同?
答:IA、IIA的性质相近为:由于它们的价电子较少ns1-2、且原子
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