基于重氮树脂的层层自组装.pdfVIP

2002焦 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 Advancesin Crystalline and ISBN7—5609．2807．2 Liquid PolymersSupramolecules 基于重氮树脂的层．层自组装幸 张拥军1’徐坚1)”曹维孝2) 1’中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 北京100080 e—mail：jxu@infoc3．icas．ac．cn e．mail：wxcao@263．net 2’北京大学化学与分子学院北京100871 摘要本文对我们近年来在基予重氮树脂的层．层自组装方面的工作进行r总结。我们发现， 重氮树脂可以作为阳离子聚电解质进行静电自组装，作为氢键受体进行氢键自组装，作为电荷给 体进行电荷转移自组装。由于能进行原位偶联反应，硝基重氮树脂还能进行共价键自维装。此外， 我们还发展了两种物理吸附．化学活化自组装技术。 关键词层．层自组装，重氮树脂，静电相互作用，氢键，共价键 1．引言 近年来一种被称为“层一层”自组装(1ayer—by—layerself—assembly)的技术受到了越 来越多的关注，成为继L—B膜技术之后又一新的自组装技术n1。目前最受关注的“层一层”臼 组装技术是带相反电荷的聚电解质基于静电相互作用的自组装。其基本原理如下图所示…： 除了经典的基于静电相互作用的自组装外，近年来，新的层层自绲装技术，如基于氢键， 配位键，电荷转移相互作用以及共价键的层层自组装技术也被开发出来，从而大火扩展了这 }国家自然科学基金资助项目(No29904007) ·+通讯联系人 124 一技术的适用范围。 本文中我们所用的重氮树脂结构如图所示： 叫9吼～ 恰cH藉 ＼∥“17n NH 0 啦6№ 1／2ZaCl， N。2+HS04 妇Hs町 DR NDR 可见它是一种阳离子聚电解质，因此适用于经典的静电自组装技术。近年来我们发现， 除了经典的静电自组装外，我们还可以用很多其他的方法对重氮树脂进行组装。并对此做一 总结。 2．重氮树膳的组装 2．1重氮树脂的静电、自组装 重氮树脂的侧链上带有正电荷的重氮基团，是典型的阳离子聚电解质，因此可以和许多 阴离子聚电解质进行基于静电相互作用的层层自组装。X．Zhang等最早以重氮树脂为阳离 子聚电解质和带负电荷的磺化成功地进行了组装，其后，我们也研究了它与聚苯乙烯磺酸钠、 聚丙烯酸钠以及酚醛树JI旨-SDS复合物的自组装北1。基于重氮树脂的静电自组装可用下图来表 示： |l堇DR 蚕一 事 和 知 2．2重氯树脂的氯键自维装 1999年，J．Chen等发现，溶于甲醇的DR可以和酚醛树脂进行自组装，并提出这是由 于重氮基与酚羟基之间形成氢键的结果旧1： - o州 № 抒 ，承了 ∥ f◇ 其后，DR与其他含有酚羟基的聚合物，如聚对乙烯基苯酚也成功地进行了组装。 2．3重氮树膳的共价自组装 J．Chen还发