基于重氮树脂金纳米粒子多层膜电极的构筑、表征及功能化.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 D纳米电分析化学与电化学检测嚣件 D68基于重氮树脂／金纳米粒子多层膜电极的 构筑、表征及功能化 白玉 赵爽张开孙长青+ (吉林大学化学学院，长春130012) 近年来，贵金属纳米粒子多层膜电极由于其优异的性能和广泛的应用越来越引起人们的 关注。大多数该类电极的组装是基于纳米粒子与带相反电荷聚合物的静电相互作用。本文介 绍一种基于共价作用制备的重氮树脂(DAR)与金纳米粒子(GNs)多层膜电极。该类膜具有较 好的稳定性，而且可以作为前体膜通过进一步的修饰使其功能化。 多层膜的组装 (1)石英片上的组装：将表面羟基化的石英片浸入一定浓度巯基丙基三 甲氧基硅烷(MPTS)的甲苯溶液中浸泡6h，后在氯仿溶液中超声处理，除去表面物理附的 5：1)的混合溶液中在45。C下氧化30min，将表面 MPTS。然后将此石英片浸入HAc／H202(v／v 的巯基氧化成磺酸基。再将该石英片浸入重氮树脂的水溶液中30 min，取出用水冲洗，N2气 吹干后放入金溶胶中30 rain，重复上述步骤，即可获得任意层数的多层膜(DAR／GNs)。。上 述多层膜经紫外光照后，金纳米粒子表面的羧基以及MPTS被氧化后的磺酸基与DAR中的重 氮基发生光化学反应放出N2后化学成键，使层间的键型由离子键转化成共价键。(2)玻碳电 极上的组装：将处理干净的玻碳电极作为1：作电极放入对氨基苯磺酸的水溶液中，以饱和甘 汞电极为参比电极，铂电极为对电极，在O．5～1．4V的电位范围内以10mV／s的扫速循环扫描 30圈，然后在蒸馏水中超声处理10 min，以去除表面物理吸附的对氨基苯磺酸，如此可在玻 碳电极表面获得带磺酸基的均匀致密的单层膜。其余步骤同石英片上的组装。 多层膜的表征该多层膜的组装过程可用紫外一可见光谱进行跟踪，发现DAR重氮基团 的兀。跃迁吸收峰以及金纳米粒子的特征等离子体吸收蜂均随着组装层数的增加而呈线性增 长，说明DAR和金纳米粒子被均匀的组装到基底表面。为了进一步跟踪层间光化学反应过 程以及研究其反应动力学，我们将组装了六个双层的多层膜在紫外灯下进行照射，发现DAR 中重氮基团兀．兀·跃迁的紫外可见吸收峰随着光照时间的增加而减小，意味着重氮基团的分 解。并可以通过ln(A0／A。)和时间t的线性关系计算出反应速率常数K。 将组装不同层数的玻碳电极在1M H2s04中．0．2～1．5V电位范围内进行扫描，发现在1．2V 附近有一个氧化峰出现，而在0．34V附近出现一个相应的还原峰，并且氧化峰和还原峰电流 均随着金纳米粒子的组装层数的增加而均匀增长，再次说明该多层膜被均匀的组装到电极表 面。 为了研究该膜的稳定性，我们分别将曝光前和曝光后组装了四个双层的多层膜放于H20／ 二甲基甲酰胺IZnCl2(W／W／W3：5：2)的混合溶液中超声刻蚀10min，通过原子力显微镜 分析发现曝光之后的膜上的粒子要比曝光前膜上粒子均匀致密，这说明该膜经过曝光处理后 稳定性大大加强。另外对组装好的多层膜定期进行紫外可见光谱检测。未发现金纳米粒子的 吸收峰有明显的减弱，进一步说明该膜具有较好的稳定性。 多层膜的功能化将组装好的多层膜电极浸入多巴胺的磷酸盐缓冲溶液中12h后，转移 到pH_7．O的磷酸盐缓冲溶液中进行CV测量，发现在0．13V处有一对准可逆的氧化还原峰， 应为多巴胺的氧化还原，说明多巴胺被成功固载到该多层膜中。向该体系中加入抗坏血酸溶 液，进行循环伏安扫描，发现氧化峰大大增加，还原峰明显减小，这说明该电极对抗坏血酸 有良好的电催化氧化作用。 Fabrication、CharacterizationandFunctionofDiazoresins／Au FilmElectrode Nanoparticles