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第五章 还原染料染色
第一节 引言
第二节 还原染料的还原机理和染色性能
第三节 还原染料的染色方法
第四节 可(暂)溶性还原染料的染色
第五节 还原染料新型还原染色技术
(Dyeing with Vat Dyes)
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还原染料的结构、性能及用途
第一节 引言
还原染料 隐色酸 隐色酸 隐色体 隐色体离子
?
颜色鲜艳,色谱全;
各项牢度高,尤其是皂洗、耐晒牢度;
合成路线长,价格高,污染大;
匀染、透染性差,易产生白芯;
易发生光敏脆损现象。
瓮染料
阴丹士林染料
有多个羰基:靛、酮、醌
无水溶性基团
大多具有良好的平面性
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还原染料染色时应在碱性介质和还原剂的作用下,将染料中的羰基还原成为可溶性的隐色体钠盐(简称隐色体),才能上染纤维素纤维。
其还原性能可以从染料的还原电位、还原剂、还原速率和隐色体的稳定性等几方面加以讨论。
第二节 还原染料的还原过程和染色
机理
一、染料的还原和溶解
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还原染料的还原性能主要包括还原的难易和还原速率。
染料还原的难易可以用标准还原电位来表示,但一般用其隐色体电位来衡量。
隐色体电位意义:还原染料的隐色体电位为负值。它的绝对值越小,表示染料越容易被还原,可采用较弱的还原剂还原,且还原状态比较稳定;反之,绝对值越大,表示该染料越难被还原。
(一)还原染料的还原性能
1、还原难易
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2、还原电位和结构的关系
共轭体系中,芳环较多的氧化态较稳定,不易被还原,电位较低(绝对值高)。
芳环上连有吸电子基时,使标准电位升高,容易被还原。反之,不容易被还原。
多苯核稠环蒽酮(芘蒽酮等)<氨基蒽醌<硫靛<黄蒽酮<四溴靛蓝(靛系)。
还原电位的高低只能表示染料能否被还原,不能表示还原的快慢。
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还原速率表示染料被还原的快慢,一般用半还原时间来表示。指还原达到平衡浓度一半时所需时间。它表示还原速率的大小。其值越小,表明还原越快,反之越慢。
还原速率的快慢是由反应机制所决定的,与还原电位无关,取决于染料的分子结构、还原剂的浓度及还原温度、染料的物理状态、染料颗粒四周的扩散情况等。
3、还原速率及其影响因素
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(1) 染料的结构和状态——多相反应
还原速率:黄蒽酮>氨基蒽醌>稠环蒽酮>硫靛。
染料颗粒小,反应快,结晶性质比颗粒大小更重要。
(2) 温度
(3) 浓度
染料、烧碱、保险粉(还原剂)的浓度对还原速率影响较大。浓度大,反应速率增大,但浓度高,旁支反应多,不易控制。
(4) pH值
影响染料还原速率的因素:
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(二)不正常还原现象
1、过度还原现象
2、脱卤现象
3、分子重排现象(异构化)
4、水解现象
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