2-1离子性结合试卷.ppt

第二章 固体的结合 一、定性规律 尽管不同晶体中存在不同的结合力类型，但这些不同类型的结合力存在某些具有共性的普遍性质。 具体表现为两原子间的相互作用力随原子间距离的变化。 二、原子间相互作用能 假设晶体中两原子间相互作用能 为已知， 为第i个原子与第j个原子间的距离，则第i个原子与晶体中其他所有原子的相互作用为： （j≠i） 则晶体中总的原子间相互作用能为： （j≠i） 因为i与j原子间相互作用能，故式中求和时引入了2次，前面应乘1/2。即 和 是相同的，求和时不应重复计算。 与i、j原子在晶体中所处的位置有关，主要指晶体表面原子和体内原子与其它原子的相互作用能不同。但考虑到原子数目极大，可忽略面原子和体内原子在原子间作用力上的差异（即忽略表面效应），则可认为 同i选择无关（即晶体中每个原子与其它所有原子间的相互作用性质是相同的）。则： U显然同原子间距离r有关，则 称为晶体的结合能。 可通过某些变化转化成相邻原子间距离r的函数关系（见后面离子晶体中马德隆常数的有关讨论）。 Ⅰ．晶格常数 当原子结合为稳定的晶体时，显然 应为最小值，则由 得到： 得到 ，即为晶格常数。 Ⅱ．压缩系数（或弹性模量） 热力学中压缩系数定义为： （V为晶体体积，P为压力） ∵ ，则 K为弹性模量，在T=0K时，晶体平衡体积为V0， 则： 之所以讨论 （即T=0K时）的晶体性质，其原因主要在于：晶体的结构和相互作用决定了晶体的性质，而结构和相互作用又受晶体中原子热振动的影响，若考虑这种影响，讨论则复杂的多，故在本章中只讨论问题简单的T=0K时的情况，不计入原子热振动的影响，有关原子的热振动及与之有关的晶体性质（如晶体比热、红外吸收、电阻、导热等）将在第三章或第四章介绍。 Ⅲ．抗张强度 抗张强度 ：晶体所能承受的最大引力 显然，若晶体所受张力处于处 （有效引力最大处），则张力达到最大，若使 ，则张力最大有效引力，则原子分裂。故： （这里的 对应于两原子间的距离）。由 可得到 ，由此可计算出 。 Ⅳ．结合能的计算 通常晶体结合能可粗略由下式表示： （A、B、m、n均为常数） 式中第一项代表吸引能，第二项代表排斥能，对不同类型的晶体m、n等参数是不同的，但曲线（或变化规律）基本符合前面图示。 离子键的基本特点：以离子（而非原子）为基本结合单位；没有方向性和饱和性。本质就是库仑引力。 离子键的元素种类：电离能较小的金属原子（碱金属及碱土金属）与电子亲和能较大的非金属元素（卤素或氧族） 离子键的基本形成过程：最外层电子的得失形成具有满壳层的正负离子，正负离子因库仑引力而靠近，相互靠近到电子云产生重叠时而产生排斥力（Pauli不相容原理），在库仑引力和排斥力达到平衡时形成稳定的离子键。 离子晶体的基本特征：配位数高、硬度大、熔点高、膨胀系数低、电子导电性弱，高温下粒子可导电，电导率随温度增加而提高（同吸引力强的静电库仑结合牢固有关）。 离子晶体的特点及与键性的相关性： ① 低温下不导电、不导热：因为离子构型为惰性原子，晶体中没有可移动的电子（不导电），而离子本身又被紧紧地束缚在晶格点上（不导热）。 ② 纯离子晶体对可见—紫外光透明：因为这个区域的光子能量不足以使离子的外层电子激发。 ③ 熔点高、硬度大：因为正负离子之间结合比较牢固，离子键能较大。 ④ 质地脆：在外部机械力的作用下，离子之间的相对位置一旦发生滑动，原来异性离子的相间排列就变成了同性离子的相邻排列，吸引力变成了排斥力，晶体结构被破坏。 离子晶体的理想化模型： 1．离子晶体完全由分别带正、负电的离子构成； 2．离子的电荷分布呈球对称；（类似惰性气体原子） 3．离子间稳定结合是库仑引力与排斥力平衡的结果； 4．忽略离子间的范德瓦耳斯力和其它作用力。 通常对多数离子晶体来讲，n在5~9之间。 如：NaCl：n=7.90；NaBr：n=8.41；NaI：N=8.33；KCl：n=9.62；ZnS：N=5