8-逾渗理论及在聚合物科学中的应用-new摘要.ppt

由上式可以看出Φs随Φr （橡胶的体积分数）的增大而增大，即发生关联的平面应力体积球的数目增多，并互相连接，形成大小不一的逾渗集团； 当Φr增大到逾渗阈值（Φsc）时，出现贯穿整个剪切屈服区域的逾渗通道，共混体系发生脆韧转变。 此时平面应力体积球的直径S : S = Sc =dc + Tc， 式中: Sc为临界平面应力体积球直径； dc为临界橡胶粒径 dc与Φr之间的定量关系式为： 同时 式中: Φsc为临界平面应力体积球的体积分数； Φrc为临界橡胶粒子的体积分数。 综上公式得： 将实验测定的共混体系脆韧转变的dc、Φrc等数据代入上式中，即可计算出Φsc、Tc。 由于Wu 等人［6］认为脆韧转变应力体积球分数Φbc与Φsc存在一个微小差值即： 故将Φsc的方程修订为： 并将其应用于尼龙/ 橡胶体系中，经计算得到： Φbc≈0.52，Φsc≈0.42。 用逾渗模型分析脆韧转变分散相形态对脆韧转变的影响，使研究从定性的图像观察，提高到定量研究的水平. 发展了增韧的Tc判据理论，给出了脆韧转变的增韧机理，即当橡胶粒子相距很远时，一个粒子周围的应力场对其它的粒子影响很小，基体的应力场就是这些孤立粒子应力场的简单加和，故基体塑性变形的能力很小，材料表现为脆性。 这是增韧理论发展的又一巨大突破，并被广泛地应用于增韧机理的研究，为新的增韧机理的发展开辟了新方向。 Title Content Details 描绘逾渗过程的主要特征 的四个函数 四个函数分两组： 集团平均大小sav(p)与平均跨越长度lav( p)描述低于阈值 时集团增长的几何特征：低于p c 时函数值是有限的，高于p c 时函数值为无穷大集团。 逾渗概率P( p)和连通率σ(p )则描述跨越阈值 时系统性质的突变：低于 p c时函数值等于零，高于 p c时函数值为有限值。 可以认为，sav(p)与lav(p )的主要价值在于提供低于 时集团的定域程度。 一旦出现逾渗通路后，研究兴趣就集中到逾渗通路上，并转向P(p )和σ(p)，它们描写宏观扩展的（退定域的）集团。 7.3 逾渗理论的特点与常见的逾渗模型 逾渗理论的特点主要有以下4 点: 1. 逾渗理论用于处理强无序和具有随机几何结构的系统; 2. 逾渗理论能与计算机有机结合起来; 3. 逾渗理论具有特征函数。主要特征函数为: 逾渗概率、集团的平均大小、平均跨越长度和系统的宏观特性等 4. 逾渗理论中逾渗阈值的影响因素。逾渗阈值是逾渗理论研究中的一个重要节点。 例子 在填充型导电高分子复合材料研究中, 可以看到影响逾渗阈值的主要因素有： 填充粒子的形状和大小、 基体树脂和导电粒子的种类 及加工过程 。 一般而言, 球形粒子要比纤维状的粒子逾渗阈值大, 粒子的长径比越大, 形成联通网络的机会越高。 逾渗理论研究中发现 研究对象会随着联结程度, 如某种密度、浓度的增加, 存在尖锐的相变, 并于此逾渗阈值之后, 突然出现长程联结性, 跨越整个体系 。 这种现象称作为逾渗转变, 正是这种转变使得逾渗理论分析的逾渗过程成为描述多种不同现象的一个自然模型。 目前, 从已经开展的研究来看, 在导电复合材料体系中, 逾渗理论已经被广泛应用, 尤其是在填充型导电高分子复合材料中。 当填充粒子达到一定的浓度时, 导电率突增, 从绝缘体转变为导体, 使电导率的跨度可达到13个数量级, 通过逾渗理论的分析,认为这和贯穿于体系的导电网络形成直接相关, 并受制于基体介质的自身特性、加工条件等. 8 种常见的逾渗模型 1.经典统计的逾渗理论(Kirkpatrick-Zallen)模型 2. Mamunya模型 3. Janzen模型 4.有效介质模型 5. Bueche模型 6. Nielsen模型 7. Miyasaka热力学模型 8. Wessling动态界面模型 1.经典统计的逾渗理论(Kirkpatrick-Zallen)模型 K irkpatrick、Zallen 等 借用Flory凝胶理论描述导电网络的形成, 并提出经典统计的逾渗理论方程: 对于二维体系x 的典型值为1. 3; 对于三维体系x 为1. 9, 并推断出, 球状粒子只有体积分数达到16% 以上时, 才会形成导电网络, 该模型不仅可以用于计算电导率, 还可以通过计算x、 v得到粒子在体系内的分布状况。 Gubbe ls[ 12] 在研究PE /PS复合导电体系时发现, 当炭黑粒子分布在PE 的无定形区域时, x = 2. 0; 当炭黑粒子分布在PE /PS 的界面区域时,