浅谈固体超强酸催化剂及其在有机合成中的研究进展重点.doc

催化剂设计与制备课程论文 姓名：霍建强 学号：2220160742 学院：化学与化工学院 浅谈固体超强酸催化剂及其在有机合成 中的研究进展 摘要：固体酸催化剂是酸碱催化剂中的一类重要催化剂Introduction to solid super acid catalyst and its research progress in organic synthesis Abstract：Solid acid catalyst is one of the most important catalyst in acid-base catalyst, acidity solid super acid is far greater than the traditional acid catalysts, whose excellent catalytic properties makes it more and more important in organic synthesis. Key words: solid acid ; Catalytic ;Organic synthesis 前言 随着科学技术水平的快速发展和人民生活水平的不断提高，环境污染问题越来越引起人类的关注,尤其是在资源过度消耗和工业化过程中。许许多多的化学工作者开始开发一些环境友好，可持续发展的新型催化剂或催化合成工艺。酸性催化剂在化学反应中占据着重要的一大类，常见的是液体酸催化剂，它们的反应都是均相反应体系，具有比较高的催化效能，不过液体酸催化剂存在着不容易分离，不易回收，后处理复杂，易污染环境，腐蚀设备等缺点。近几年来，化学工作者逐渐开始研究固体酸催化剂来替换液体酸催化剂在工业上应用。固体酸催化剂是酸碱催化剂中的一类重要催化剂，催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位，称酸中心。它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物，其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应，种类很多。此外，还有润载型固体酸催化剂，是将液体酸附载于固体载体上而形成的，如固体磷酸催化剂85％以上。夏泽斌等用水合硫酸铁作催化剂，催化丙烯酸与多种醇的酯化反应，发现其具有良好的催化活性，并探讨了催化酯化反应的可能机理。 4.硫化物 以硫化物为活性组分的催化剂通常都是以第六副族金属（钼、钨）的硫化物为主要活性组分或者以第Ⅷ族金属(钴、镍)硫化物作助催化剂，以硫离子合成微孔结构的催化剂，这类催化剂大都是采用浸渍法制备，将金属盐的溶液浸渍在载体上，然后放进烘箱进行干燥，用马弗炉焙烧。比如： ZnS、 PbS、 CdS 等。钴－钼硫化物类的催化剂很容易生成 MoS2和 Co9S8,但是实际组成上更加复杂。 和钯、镍等金属催化剂相比，硫化物催化剂必须在很高的反应温度下才表现出良好的催化活性。硫化物催化剂具有特殊的微孔内部结构，在超导、非线性光学具有非常好的性能[5]。在石油蒸馏馏分中的脱硫和氮，加氢、芳香烃上加氢等方面应用效果也非常好。 5.沸石分子筛型催化剂 沸石分子筛催化剂是具有骨架型结构的微孔类结晶性材料，组分通常是以硅铝酸盐形成的的含有大小均匀孔结构的催化剂化合物。通常分为沸石分子筛、丝光沸石和非沸石分子筛。沸石分子筛在工业中占据着一定的地位，具有较高的酸强度和催化活性[6]，有明确的孔腔分布，较高的比表面积，热稳定性良好等优点。例如：HZSM-5，HY，DHY 等沸石做为酯化反应方面的研究[7]；SO42-/TiO2-SnO2-Al-MCM-41固体超强酸催化剂催化合成邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇双缩茴香醛，该催化剂表现非常好的催化活性，邻苯二甲酸二辛酯产率达99.93%[8]。 6.杂多酸固体型催化剂 杂多酸固体催化剂由杂原子和多原子通过氧原子配位桥联成的多中心含氧酸，能够和底物形成未定的底物-阴离子中间体，从而降低反应的活化能的一种新型催化剂。在自然界中大都是以纯杂多酸化合物、杂多酸式盐化合物、负载杂多酸盐化合物这三种形式存在。 杂多酸固体催化剂属于环保性的催化剂，对环境不会造成污染，而且在反应的应用中热稳定性性质良好，这类催化剂可以应用在均相、非均相、相转移反应中。这类催化剂应用广泛，具有很强的酸性，还有氧化还原性，在催化研究领域中倍受到研究者们的广泛重视。最常见的杂多酸是 H4SiW12O40、H3PMo12O40、H3PW12O40[9-10]。 7.阳离子型交换树脂 阳离子交换树脂