离子交换膜分离技术技巧.ppt

双极膜是由阴膜层与阳膜层构成的复合膜，在电场作用下：复合膜层间的水解离出的H＋离子和OH－离子分别通过阳膜和阴膜层。双极膜好像一对能提供H＋离子与OH－离子的电极。 双极膜能劈裂冶金工业排出的大量强酸强碱盐为对应的酸与碱，有可能实现无污染冶金。 双极膜工作原理 6.4.1 概 述 ?j = 0.828 V 2H2O ? H3O++ OH- 图1 电场作用下在双极膜中的水离解原理 优势： 能耗低; 膜堆仅需一对电极, 装置体积小,可以节约投资; 过程无氧化和还原反应发生,无副反应产物如O2 、H2 生成,没有污染。 3H2O ? 1/ 2O2 + H2 + 2H+ + 2OH- ?j = 2.06 V 6.4.1 概 述 6.4.1 概 述 图2 三室双极膜电渗析器原理 图3 两室双极膜电渗析器原理 图4 两室双极膜电渗析器原理 应用 开发状态 无机盐盐制取相应的酸和碱 工业试验 从发酵液中回收有机酸 工业应用或工业试验 烟气中回收SO2 工业试验 人造丝废水中回收H2SO4和NaOH 工业应用 钢材酸洗液中回收HF和HNO3 工业应用 能量储存和能量转换 理论上可能 双极膜应用举例 6.4.1 双极膜电渗析应用 电渗析技术在湿法冶金过程中的应用-以偏钨酸铵制取为例 偏钨酸铵(AMT),一种钨的同多酸铵盐 分子式为(NH4)6(H2W12O40)·3H2O 特点：在水中的溶解度高 AMT主要用于制备钨系石油加氢催化剂 制备方法： 热离解法(现行工业方法） 调酸法 双极膜电渗析制取偏钨酸铵 (NH4)10(H2W12O42)·4H2O ? (NH4)6(H2W12O40)·xH2O + 4NH3↑+nH2O↑ 12(NH4)2WO4 + 16H+ ? (NH4)6(H2W12O40) + 10NH4++ 8H2O ? (NH4)2WO4溶液 蒸发结晶 APT 过 滤 烘 干 热离解 水 溶 过 滤 浓缩结晶 AMT产品 结晶母液（回收） 滤渣（回收） 含氨废气 AMT溶液 含氨废气 热离解法生产AMT工艺流程 优势: 工艺成熟 产品质量有保障 问题： 流程长 直收率低（80%） 废气需要处理 成本高 NH4+ OH- H+ + - WO42- 阳膜 (NH4)2WO4溶液 H2W12O406- (NH4)6H2W12O40溶液 H2O NH4OH 阳极 阴极 NH4+ NH4+ H+ WO42- 阳膜 H2W12O406- NH4+ OH- 双极膜 双极膜 双极膜电解制取偏钨酸铵原理 12(NH4)2WO4 + 16H+ ? (NH4)6(H2W12O40) + 10NH4++ 8H2O 氨水（回用） 优势: 流程短 直收率高（直收率99%） 环境友好 无”三废”产生 回收的氨返回使用 (NH4)2WO4溶液 双极膜电渗析 浓缩结晶 AMT产品 AMT溶液 双极膜电渗析生产AMT工艺流程 双极膜电渗析实验系统照片 (ASTOM ACILYZER-02) 研究结论 采用两室双极膜电渗析技术可直接从钨酸铵溶液中制取偏钨酸铵溶液； 双极膜电渗析过程稳定，操作易控制，指标较好，电流效率可达70%以上，WO3直收率大于99.5%； 双极膜电渗析制取偏钨酸铵技术具有流程短、直收率高、能耗低、无环境污染的优势，具有工业应用前景。 本技术已经申请中国专利，目前正在与中石化催化剂分公司合作进行该技术的产业化 双极膜电渗析制取偏钨酸铵小结 6. 5 扩散渗析 6.3.1 原理 扩散渗析是一种实现酸与盐分离或者是碱与盐分离的方法。以离子交换膜作隔膜，利用膜两侧溶液的浓度差(化学位差）及膜的选择透过性而实现分离。 构造类似于电渗析器 膜堆全部由阴膜（回收酸）或阳膜（回收碱）组成 没有电极。 扩散渗析原理 H+在水中的隧道效应 扩散渗析原理 扩散渗析膜堆结构 扩散渗析系统 扩散渗析主要优点： 节能 过程简单，操作容易 投资成本与操作成本均很低 产品质量与过程控制很稳定 缺点: 产品的浓度较低 扩散渗析过程应注意的问题： 料液与水逆向通过膜堆，保证在整个膜堆中有最大的浓度差。 预先除去料液中的固体悬浮物 要注意酸（碱）去除后从料液中析出沉淀的可能性。 为了除油、有机物，采用活性碳进行过滤处理 。 扩散渗析工业应用 过程 回收的酸 从钢、不锈钢的酸洗废液中回收酸 H2SO4、HCl、HNO3、HF 电池废酸的提纯 H2SO4 阳极氧化过程中酸的回收 H2SO4、HNO3 金属精炼过程中酸的回收 H2SO4、HCl、H3PO4 铝、钛蚀刻废液处理 HCl 电镀线表面处理废酸回收 H2SO4、HCl、HNO3、HF