离子色谱仪的原理及应用技巧.pptVIP

第五章 离子色谱仪的原理及应用 溶液中离子型化合物如何测定？ 阳离子：? AAS, AES, 原子荧光法… 既快速又灵敏 阴离子: ? 化学滴定，分光光度法… 灵敏度低，费时费力，不能同时测多离子 1975年，美国Dow化学公司的H. Small, T.S. StevenW.C. Bauman ： 离子交换分离、抑制电导检测——真正意义的 离子色谱法。 离子色谱法的诞生使阴离子检测发生了革命性的变化 许多国家将离子色谱法作为标准方法 中国：饮用天然矿泉水检试方法 工业循环冷却水中阴、阳离子的测试方法… 二.离子色谱法的特点： 速度快、灵敏度高　 　　　　　　　　　　 　 不同的操作者都可得到好的重现性 可单独测定某种离子，也可同时测定多离子。 不同价态离子也可检测： Fe3+ Fe2+,　Cr3+ Cr6+ ，NO2- NO3-… 7种常见阴离子（F-、Cl-、Br-、NO3-、NO2-、SO42-、PO43-） 6种常见阳离子（Li+ 、Na+、K+ 、NH4+ 、Ca2+、Mg2+ ） 分析时间小于10min, 采用高效分离柱只需3min。 当进样量为50μL时，检出限小于10μg/L。 增加进样量或浓缩时，检出限可达10-12g/L。 三. 离子色谱法的分析对象与应用领域 无机阴离子：卤素及简单阴离子、酸根、阳离子的 配阴离子 无机阳离子：碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土 无素 有机阴离子：有机酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸 多聚磷酸 有机阳离子：胺、醇胺、铵盐、吡啶、生物碱 天然有机物：糖、醇、酚、醛、维生素 生物物质： 有机磷化合物、氨基酸、肽、核酸、 核苷酸、蛋白质、碱基、抗生素 分离阳离子 分离阴离子 摩尔电导率: 非抑制型离子色谱仪（单柱型）抑制型离子色谱仪（双柱型） 1. 单柱离子色谱法 2. 双柱离子色谱法 摩尔电导率: ★ 直接用电导检测器检测。 ★ 淋洗液：低浓度,低电导率的弱电解质(有机弱酸或有机弱碱）。苯甲酸，柠檬酸 —— 能否用强电解质的淋洗液？ C、本底。 单柱离子色谱法比双柱离子色谱法灵敏度低,但仪器操作方便,对泵和检测器的腐蚀性弱,所以应用较广。 离子色谱通用的检测器是电导检测器, 淋洗液为强电解质的酸碱溶液时，由于淋洗液的电导本底值高,而被测物的浓度又大大小于流动相电解质的浓度,这样就难以测量由于样品离子的存在而产生微弱电导的变化。？ 抑制柱的原理 Back Ground： Na2CO3 (700μS) NaF,NaCl,NaNO3 Na2HPO4,Na2SO4 ～ ～ Retention time Conductivity NaF NaCl NaNO3 Na2HPO4 Na2SO4 Back Ground： Na2CO3 (700μS) ～ ～ Retention time Conductivity HF HCl HNO3 H3PO4 H2SO4 Retention time Back Ground： H2CO3 (15μS) Conductivity 抑制柱 （H+ 型阳离子交换柱） 分离 X-, Na2CO3 淋洗 R- H+ + Na+ → R-Na+ + H+ H+ + CO32- → H2CO3 阴离子交换柱 溶液总电导 ＝ λ＋ ＋ λ－ （unit：μS / mol） 阳离子 阴离子 Ｈ＋ Ｌｉ＋ Ｎａ＋ Ｋ＋ ＮＨ４＋ Ｍｇ ２＋ Ｃａ ２＋ ３５０ ３９ ５０ ７４ ７３ ５３ ６０ ＯＨ－ Ｆ－ Ｃｌ－ Ｂｒ－ ＮＯ３－ ＰＯ４３－ ＳＯ４２－ １９８ ５５ ７６ ７８ ７１ ８０ ８０ λ＋ λ－ NaOH , H2 H+ 废液 废液 阳极 检测器 H+ + O2 H2 + OH - H2O H2O Na+ H+ + OH- H2O H+, X - H+ , X- in H2O H2O H2O H2O, O2 阳离子交换膜 Na+, X- 在 NaOH 淋洗液中 阴极 用NaHCO3-Na2CO3为淋洗液时？ 电渗析离子膜抑制器 抑制柱(器）的作用： ◆ 提高待测离子的电导率： Na+,　Cl-　　　　H+,　Cl- 提