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离子液体及 其相关应用研究 报告人：李晟 时 间：2011.10.27 离子液体主要是指:完全由有机正离子和无机或有机负 离子所组成的，在室温或接近室温下呈液体状态的盐类。 一 离子液体 有时候离子液体也被称为“低温熔盐”，因为与经典熔盐 的熔点(800℃)相比，离子液体具有低得多的熔点(一般被 认为100 ℃)。对于这类化合物的低熔点，一般的解释是: 正离子的不对称性起主要作用，即“不对称正离子和负离子 结合的松散特点”是导致其在室温下呈液态的主要原因。 离子液体特性 (1)不易挥发，不易燃，不易爆，毒性小，易于回收利用. (2)热稳定性好，具有较宽的液程，通常可以超过300℃ 的温度范围. (3)一种“高极性、不或弱配位”的非质子极性溶剂，对无物 和有机物具有较强的选择溶解能力，且易与其它物质分离. (4)导电率高，具有较宽的电化学窗口 (5V). (5)可以通过对正、负离子的合理设计，在较大的范围内调控离子液体的物理化学性能，以满足不同的应用需要. 另外，最近的研究还发现离子液体在液态下形成了“延长” 的氢键，形成了较好的结构体系，可称之为“超分子溶剂”， 它为无机纳米材料的制备提供新的溶剂或模版. 离子液体分类 (1) 季胺盐离子液体(正离子部分可记作:[NRXH4-X]+) (2) 季磷盐离子液体(正离子部分可记作:[PRXH4-X]+) (3) 咪唑盐离子液体(正离子部分可记作:[R1R2IM]+) (4) 吡啶盐离子液体(正离子部分可记作 :[RPy]+) 以正离子的不同进行分类 一类是“正离子卤化盐十AlCl3”型的离子液体，此类离子 液体具有离子液体的许多优点，但对水和空气都相当敏感.如 [BMIM]AlCl4.该体系的酸碱性随AICl3的摩尔分数的不同而改 变. 另一类可称为“新型”离子液体，体系中与正离子匹配的负离子有多种选择，如:BF4-、PF6-、SbF6-、AsF6-、TfO-、TfN-、CF3COO-、Cl-、Br-、I-、NO2-等.这类离子液体与AICl3类不同，其具有固定的组成，对水和空气是相对稳定的. 以负离子的不同进行分类 按照酸碱性的不同进行分类 (1) 酸性离子液体 能接受电子或给出质子的离子液体 (2) 碱性离子液体 能给出电子或接受质子的离子液体 (3) 中性离子液体 另外，离子液体的生命力在于其本身的“可设计性”，当 人们对“任务特定” (Task一speeifie)或“功能化”(FunctIon- alized)离子液体概念达成广泛共识之后，离子液体的种 类和数量将会不断增加;而随着对离子液体结构与性能关 系研究的不断深入，人们对于新型离子液体的开发和应 用研究，将会变得更加有的放矢。 离子液体的研究历程 1914年Sudgen等人就制得了一种熔点为12℃的离子液体 [EtNH3][NO3](极易爆炸)，但由于当时没有发现合适的用途 ，并未引起人们的关注，其后在该领域的研究进展也就非 常缓慢. 1948年，第一个基于氯化铝负离子的离子液体在专利中出 现，其具有较高的导电性。在15年之后(1963年)，又出现 了基于氯化亚铜负离子(CuCl2-)的离子液体的报道. 1967年，Swain等人报道了离子液体四己基苯甲酸胺作为 有机溶剂的研究. 1975年，Osteryoung等人才对四烷基胺正离子和四氯化铝 负离子的离子液体进行应用上的系统研究；此后的研究表 明四氯化铝二烷基咪哇盐类型的Lewis酸性质的新型液体， 不仅可以作为反应溶剂，而且还可以作为催化剂来使用. 1992年，Wilkes等人合成了低熔点、抗水解、高稳定的新型 离子液体[EMIM]BF4之后，离子液体的研究才得以迅速向前 推进，随后研发出了各种不同类型的离子液体。特别是近十年 来，人们对离子液体的研究就更加的深入而广泛. 从时间发展的顺序来看，可以认为:对于离子液体的研究经历 了三个历史阶段:三氯化铝体系(上世纪90年代以前)---“新型”耐 水体系(上世纪90年代)---功能化体系(本世纪) 离子液体研究领域和研究内容 离子液体在有机反应中的应用研究 (1)惰性反应溶剂 2000年，Sheldon等人首次报道了离子液体作为非水极性 溶剂在 Candidaantarctlca酶催化反应中的应用，开创了非 水溶剂中酶催化反应研究的另一个新领域 (Scheme1.4). 酶催化剂在离子液体反应体系中并没有失去活性，反应速率 与在常规有机溶剂中的相当或者更快，而离子液体所具有的 “高极性溶剂”的特点为那些大极性的反应底物，如碳水化合 物在非水溶剂中进行酶催化反应提供可能. (2)反应催化剂一溶剂 2001年，兰州化物所邓友全等人报道了:离子液体[BMIM]BF4