离子液体简介技巧.ppt

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离子液体 ionic liquids 离子液体 离子液体简介 离子液体的特性 离子液体的物理化学性质 离子液体的毒性 离子液体的应用 离子液体的选择 离子液体的举例说明 离子液体展望 参考文献 离子液体简介 离子液体是由正负离子组成、在室温下呈液态的有机盐。 离子液体因具有不易挥发、导电性强、黏度大、蒸气压小、性质稳定、可设计性、对许多物质有良好的溶解性及无污染等优点被称之为“绿色溶剂” 离子液体的阳离子 离子液体的阴离子 按照组成离子液体的阴离子不同可将离子液体分为两类:卤化盐类和非卤化盐类 1.卤化盐类离子液体研究得较早,将固体的卤化盐与AICI3混合即可得液态的离子液体。卤化盐类离子液体具有离子液体的许多优点,但对水极其敏感,需要在完全真空或惰性的气氛下进行处理。 2.非卤化盐类离子液体组成固定,而且大部分对水和空气稳定。该类阴离子主要包括:BF4-、PF6-、CF3COO-、C3F7COO-、CF3S03-、C4F9SO3-、(C4F9SO2)N-、(C2F5SO2)N-、SbF6-、AsF6-、CB11H12-、MeSO4-、C8H17SO4-等 1996年BonhoteP.和DiasA.采用固定阴离子,即改变咪唑分子上不同的取代基的方法,系统的合成了一系列离子液体,制得35个咪唑离子液体,详细介绍了许多合成方法及各种性质如熔点、与水的溶解性、粘度、电导率、密度、折射率及随t变化的测定。并得出以下三点结论;(1)非对称的阳离子比对称性的阳离子形成的离子液体有较低的熔点;(2)阴阳离子之间如果形成氢键,熔点升高,粘度增大;(3)阳离子带长链取代基的离子液体与有机溶剂的互溶性增加。 [文献]BonhoteP,DiasA,PapageorgiouN, etal.Hydrophobic, highly conductive ambient temperature molten salts [J] .InorgChem,1996,35:1168. 离子液体的特性 1)没有显著的蒸气压 一方面它不会成为蒸气扩散到大气中去,而造成环境污染,因此被人们认为是一种“绿色溶剂; 另一方面,它可以有很宽的液态范围(有的可达约300°C)。因此,采用液体离子作为反应溶剂,人们可以在更大的温度范围内研究和控制反应。 2)离子液体中的正负离子可以由有机离子和无机离子共同组成。具有很好的溶解性,同时,由于它们大多为非质子溶剂,可以大大减少溶剂化,溶解在其中的化合物可以有很高的反应活性。 离子液体的特性 3)由于完全由离子组成,因此离子液体通常都具有良好的导电性。 4)组成离子液体的有机离子可以调整和修饰,在理论上可以组合出离子液体的种类数量巨大,根据不同的用途和场合,对溶剂的不同要求,可以有更大的选择空间。 5)离子液体一般不可燃,大多具有较好的热稳定性和化学稳定性;可以回收,重复使用,利于环保。 6)粘度低,热容大(相对桂油、石油醚等高沸点溶剂)。 离子液体的物理化学性质—密度 离子液体的密度主要由阴阳离子的类型而定,阴离子对密度的影响更加明显。 通常阴离子越大,离子液体的密度越大,而有机阳离子的体积越大,离子液体的密度越小,阳离子结构的微小变化都可以使离子液体的密度得到精细的调整。 除了一些吡咯盐和胍盐密度在0.9~0.97 g/cm3范围内,所有咪唑离子液体的密度都大于1 g/cm3,其他大部分离子液体的密度都大致在1.1~1.6 g/cm3之间,这意味着通常在两相应用中它们比水更重。 离子液体的物理化学性质—粘度 离子液体的一个很重要的性质是黏度,与传统有机溶剂相比,离子液体的黏度通常要高出1~3个数量级。 在大多数的应用中,离子液体可以与其他低黏度化合物混合使用的。 对温度改变和污染物的存在高度敏感的,温度的微小升高或者少量杂质的存在,都会导致离子液体的黏度明显降低。 离子液体的物理化学性质—表面张力 表面张力的本质是由于界面上分子或质点受力不均匀而产生的。 从总体上说,离子液体在空气中的表面张力数值比传统溶剂(如正己烷,1.8 Pa·cm)高,但低于水的表面张力(7.3 Pa·cm)。 离子液体的表面张力受结构的影响较大,阴离子相同时,表面张力随阳离子尺寸增加而增大。对于阳离子相同的离子液体,一般来说,在相同温度下,离子液体的表面张力随阴离子尺寸的增大而增大 离子液体的表面张力随碳原子数增加,表面张力减小。 离子液体的物理化学性质—酸性和配位能力 离子液体的酸性和配位能力主要由阴离子的性质所决定。 通过选择阴离子的类型可以得到多种介于强碱/强配位能力与强酸/非配位能力之间的介质,而有机合成中用到的多是中性的弱配位作用的阴离子,如BF4-和PF6-。 离子液体的物理化学性质—极性 极性性能直接影响

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