8配合物(21题)讲解.ppt

（2006） （2005） （2004） （2002） （2004） (2) 溴化银微溶在NH3水中,但当酸化溶液时又析出沉淀. Ag(NH3)2+ + Br - + 2H+ AgBr(s) + 2NH4+ [Ag+] [Ag+] = 5.3 ? 1023 K = [NH4+]2 [Ag(NH3)2+] [Br -] [H+]2 [NH3]2 [NH3]2 [OH-]2 [OH-]2 Ksp ? K稳 ? Kw2 Kb2 = (3) 配位平衡与氧化还原平衡 Cu2+ + 2H2 2H+ + Cu(s) Eo电池 = Eo Cu2+/Cu – Eo H+/H2 = 0.34 – 0.00 0 反应正向进行。 [Cu(NH3)4]2+ + 2e Cu + 4NH3 E0 [Cu(NH3)4]2+ /cu = ? 向Cu2+中加入NH3 ([NH3] = 1.0 mol/L)时， [Cu(NH3)4]2+ + 2H2 2H+ + Cu(s) + 4NH3 能否发生？ Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ K稳 = [Cu(NH3)42+ ] [Cu2+] [NH3]4 [Cu2+] = [Cu(NH3)42+ ] K稳 [NH3]4 当[Cu(NH3)42+ ] ? 1 mol dm-3, [NH3]= 1 mol dm-3时， [Cu2+] = K稳 1 = E0 [Cu(NH3)42+]/Cu E Cu2+/Cu = E0 Cu2+/Cu + 0.059 2 lg [Cu2+] = E0 Cu2+/Cu 0.059 2 – lg K稳 E电池 = E Cu2+/Cu – E0 H+ / H2 = –0.05 – 0.00 0 反应逆向进行。 练习 E0 Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-与E0 Fe3+/ Fe2+相比，升高还是降低？ 答： Fe3+ + e Fe2+ Fe(CN)63- + e Fe(CN)64 - E0 Fe(CN)63-/ Fe(CN)64- Fe3+ + 6CN- Fe(CN)63- K稳1 = [Fe(CN)63- ] [Fe3+] [CN-]6 [Fe3+] = [Fe(CN)63 - ] K稳1[CN-]6 E Fe3+/ Fe2+ E0 Fe3+/ Fe2+ = + 0.059 lg [Fe3+] [Fe2+] Fe2+ + 6CN– Fe(CN)64 – K稳2 = [Fe(CN)64 –] [Fe2+] [CN–]6 [Fe2+] = [Fe(CN)64– ] K稳2 [CN–]6 又 K稳1 K稳2 , 所以[Fe3+] [Fe2+] 故 E0 [Fe(CN)63–]/ [Fe(CN)64–] Eo Fe3+/Fe2+ 如：[CN–] = [Fe(CN)6]4– = [Fe(CN)6 ]3– = 1.0 mol L–1 [Fe3+] [Fe2+] E Fe3+/Fe2+ = Eo Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg (4) 配合物之间的转化 Fe(NCS)2+ + 3F- FeF3 + SCN- K = [FeF3] [SCN-] [Fe(NCS)2+] [F-]3 [Fe3+] [Fe3+] = K稳FeF3 K稳Fe(NCS)2+ = 5.0 ?108 反应正向进行. 可见: 稳定常数小的配合物可以转化为稳定常数大的配合物. 练习 [Ag(NH3)2]+能否转化为[Ag(CN)2]- ? [Cu(CN)2]-能否转化为[Cu(NH3)2]+ ? K稳：1.1 ?107 1.3 ?1021 K稳：1.0 ?1024 7.2 ?1010 ? ? 解: 平衡: x 0.30 0.10 [Ag+] = x = 1.0 ?10–7 mol . dm–3 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ (1) 反应前: 0.10