对氯甲苯的制备(删除氯化亚铜制备过程)介绍.ppt

对氯甲苯的制备 目的和要求 了解应用Sandmeyer反应(桑德迈尔反应)制备 对氯甲苯的方法和原理。 进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。 实验原理 1. Sandmeyer反应 Sandmeyer反应：芳香族伯胺和亚硝酸钠在冷的无机酸水溶液中生成重氮盐的反应。 重氮盐 实验原理 1. Sandmeyer反应 制得的重氮盐易于发生进一步的取代反应： 实验原理 2. 反应式 氯化亚铜的制备： 对氯甲苯的制备： 实验用试剂 氯化亚铜，2.97g 浓盐酸，20 mL 对甲苯胺，2.7 g 亚硝酸钠，1.825 g 淀粉-碘化钾试纸 10% NaOH水溶液 浓硫酸 无水氯化钙 实验步骤 重氮盐溶液 的制备： HCI用量的设计 盐酸的浓度关系到不溶性的芳胺的溶解生成铵盐，铵盐水解生成溶解的游离胺及亚硝酸的电离。 在不改变其他条件的基础上，探究改变盐酸用量，对比产率，选择最优酸度。 HCI用量的设计 NaNO2 与HCI的理论比值为1:2 Ar-NH2 + 2HCI+ NaNO2--—Ar-N2CI+ NaCI+ 2H20 重氮化反应时若酸用量不足，生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物，并且重氮盐容易分解，且温度越高分解越快。所以要保证酸性溶液体系，增大HCI范围要建立在理论值的基础上，HCI过多又会导致其与NaNO2反应，生成氯气。 NaNO2 HCI HCI体积/ml 1 2.5 5.5 1 3.0 6.6 1 3.4 7.5 1 4 8.8 1 4.5 9.9 实验步骤 对氯甲苯 的制备： 氯化亚铜溶液： 2.97克氯化亚铜溶于12.5毫升冷的浓盐酸，生成H3CuCl4 褐色溶液，冷却备用 实验步骤 对氯甲苯 的制备： 对氯甲苯折光率：1.5150；密度：1.0697；沸点：159.15℃ 注意事项 配置各溶液时各量一定要称准。 制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入85-90%的亚硝酸钠溶液后即可用试纸测试，变蓝则不再继续加入。 2KI+4CH3COOH+2NaNO2==2NO↑+I2+2CH3COONa+2CH3COOK+2H2O 分解重氮盐-CuCl复合物时宜室温多放置，加热分解时间太长会增加副反应的发生。 思考题 重氮化反应在有机合成中有何用途？ 在分离纯化过程中，碱洗、酸洗的目的是为了除去什么？ 为什么不直接将甲苯氯化而要通过本实验的方法来制备对氯甲苯？