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表面等离子共振技术（Surface Plasmon Resonance SPR ） 张颖娱 综述 生物物理系 学号 摘要 : SPR 是一种物理光学现象，而且 SPR 对金属表面附近的折射率的变化极为敏感，利用这一性 质，将一束平面单色偏振光以一定角度入射到镀有薄层金膜的玻璃表面发生全反射时,若入射光的波向量与 金膜内表面电子的振荡频率匹配,光线即耦合入金膜引发电子共振,即表面等离子共振。以 SPR 原理设计的 生物传感器近来引起广泛的重视。 关键词 表面等离子共振 生物传感器 薄膜 1900 年, 由Wood 发现了光波通过光栅后,光频谱发生了小区域损失,这是关于 SPR 这一电磁场效应的最 早记载。1941 年,FanoU 发现这种 “Wood 异常”是由于等离子波造成的。1958 年,Turbader 首先对金属薄膜 采用光的全反射激励的方法,观察表面等离子共振现象。此后,至 60 年代 Otto 以及 1971 年 Kretschmann 分别 发表了里程碑性质的文章,激发了人们应用 SPR 于传感机制的热情,而 Kretschmann 结构也为 SPR 型传感器 奠定了基础。目前 SPR 被尝试用于测量各种物质的结构、特性及其的相互作用等。 1 SPR 生物传感器的基本原理：（如图2 所示） 表面等离子振动是金属表面自由电子的一种集团运动,代表了一种表面带电的量子振动。在激励 SP 的 通常方法中,光入射在金属薄膜上,产生衰减场,衰减场的穿透深度 dp 为： （1） 通常要求金属薄膜小于 60mm,达到衰减场中的 TM(横磁波)极化能量耦合并激发等离子态,耦合的数 量、等离子体的强度受到了金属两侧材料的影响,如果在金属薄膜一侧加一层待测物质,试样与金属薄膜的耦 联影响了结构的折射率,从而影响了反射光、衰减以及等离子体共振。所以,可以把 SPR 型传感器看作等离 子体耦联效率的度量计。基原理如图 2 所示， 其中： 上述两个公式分别为沿表面传播的波矢量,其中: λ为入射光波长, εm 为金属介电常数 的实部, εd 为金属外介质的介电常数,np 为透镜的折射率, θ为入射光与表面法线的夹角。发生共振时,入射 光与法线的临界角为: θ=arcsin[ εm εd( εm+ εd) εg]1/2 (4) 显然,共振角受到折射率(或介电常数) 的影响,此时,金属膜外侧的衰减场为: E=E(0)exp 〔-[- εm2 εm+ εd]1/2z λ〕 (5) 可见,当电磁场沿着金属表面传播,其衰减场按指数规律衰减。根据 MAXWELL 方程,激励 SP 需要满足: (1) 绝缘体的介电常数为正实数; (2) 金属薄膜的介电常数为负; (3) 金属薄膜的介电常数的模大于虚部,因为虚部决定了等离子的衰减速度。 对于表面等离子与外部电磁辐射耦合，目前有三种理论模型：（如图3 所示） (a) 衍射光栅型; (b) Otto 结构:具有高折射率棱镜和半无限电介质,其间存在狭缝,这种方法在实践中不方便; (c) Kretschmann 结构:用金属薄膜来取代半无限电介质,在某个角度,入射到薄膜上的光波矢量与 表面等离子体波矢量的频率相同,光的能量便能有效的传递给表面等离子体。 Kretschmann 结构实现起来相当方便,从而引起了广泛关注。 目前,大多数的研究都以此为基础;衍射光栅 型的研究受到微细加工工艺的限制,研发工作开展的相对较少。同时，由于表面缺陷会造成表面等离子的锥 形辐射，所以 SPR 共振型传感器对金属薄膜要求较高。 2 SPR 生物传感器的结构：. SPR 型生物传感器主要包括光波导器件、金属薄膜、生物分子膜三个组成部分。其关键在于金属薄膜 和生物分子膜的沉积。金属薄膜通常采用银膜，但是对于光纤型的传感则更多的使用金膜。膜厚度通常为 60 －90nm 。 生物分子膜的成膜方法包括，金属膜直接吸附法、共价连接法、单分子复合膜技术。目前又出现了软 光刻新技术（又称为分子印膜技术），用于分子水平上构造敏感表面。