- 1、本文档共8页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第五章 聚合物的化学变化
【】【】【】【】【】【】【】1.聚合物的相似转变及应用
一、相似转变
聚合物与低分子化合物作用,仅限于侧基和端基的转变,聚合度基本不变的反应,称做聚合物相似转变。
相似转变在工业上应用很多,如纤维素的反应、聚醋酸乙烯酯的反应、聚乙烯的氯化、含芳环高分子的取代反应,以及功能高分子等离子交换树脂。
1、纤维素的反应
纤维素是植物体的重要组成,是自然界中极为丰富的天然高分子化合物。纤维素的每个结构单元都含有三个羟基。这些羟基极易形成氢键,因而天然纤维素难以加工成型。人们利用羟基的化学反应,如酯化、醚化等破坏了氢键的束缚,使改性的纤维素能成为具有多种优良性能的人造材料。
例如硝化纤维
纤维素硝酸酯又称硝化纤维。它是由纤维素和硝化剂(浓硝酸和浓硫酸)作用生成的。
-[C6H7O2(OH)3]n- + x HNO3 ―H2SO4→
-[C6H7O2(OH)3-X(ONO2)X]n- + x nH2O x=1-3
事实上并非全部羟基都能被硝化。硝化纤维的硝化度通常用N的百分含量(N%重量)来表示,不同的硝化度的产品有着不同的性能与用途。作为塑料(赛璐珞)、喷漆以及胶片等用的硝化纤维素,其硝化度应在10.5~12.3%之间,而高于12.3%时是无烟火药。
工业上常采用浓硫酸和硝酸的混合酸制备硝化纤维。因硫酸是脱水剂,可将反应中生成的水除掉,浓硫酸还有助于纤维素的溶胀,增加硝酸的扩散速度,用浓硫酸可减少硝酸的消耗,降低成本。
纤维素与许多化学物质可形成许多重要衍生物。硝化纤维素酯类,除此之外还有铜氨纤维、粘(人造棉、玻璃纸)胶纤维,醋酸纤维。)甲基纤维素,羟甲基丙基纤维素属醚类。
2、聚醋酸乙烯酯的反应
聚醋酸乙烯酯(可做塑料涂料),经醇解反应可生成聚乙烯醇(维尼伦纤维的主要原料)
聚乙烯醇与醛类反应,形成聚乙烯醇缩醛,如聚乙烯醇缩甲酚或聚乙烯醇缩丁醛.
3、离子交换树脂
聚苯乙烯中的苯环与低分子苯一样,能发生磺化、硝化、氯甲基化等反应。目前,聚苯乙烯的官能团反应最有工业价值的是离子交换树脂的制备。
离子交换树脂通常是由两部份组成的:一是要有一定的机械强度和不溶解性(不溶于有机溶剂、无机溶剂)的高分子骨架,另一是具有很强的离子交换能力的离子基团。
离子交换树脂若含有酸性基团,能与溶液中的阳离子起交换反应,则称为阳离子交换树脂,若含有碱性基团,能与溶液中的阴离子进行交换反应,则称为阴离子交换树脂。
当固相树脂与液相交换液接触时,固相中离子就与液相中离子发生交换反应:
RSO3H + NaCl ←→ RSO3Na + HCl
RCH2N(CH3)3OH + NaCl ←→RCH2N(CH3)3Cl + NaOH
交换反应是可逆的,如果条件改变,用适当的电解质(如酸、碱)洗涤,可使树脂恢复起始状态(再生)。
二、功能高分子
1 定义
带有特殊功能基团的聚合物称做功能高分子。聚合物主体不参与化学反应,只起载体骨架作用,起物理功能和化学功能作用的只是功能基团。
2 分类
功能高分子可分物理功能高分子和化学功能高分子。
物理功能高分子如高分子半导体、高分子电介质、萤光、发光性高分子等。
化学功能高分子如鳌合高分子、离子交换树脂、高分子试剂、高分子催化剂等等。
功能高分子的化学功能和部份合成反应皆属于聚合物相似转变,即聚合度基本不变,只是基团发生变化。
3 制法
功能高分子一般有两种制法:
一是将功能基团接到聚合物骨架上去
另一是将带有功能基团的单体进行聚合(或共聚)
(1)聚苯乙烯是很好的聚合物固体骨架,苯环与苯类似,可发生磺化、硝化、烷基化、氨基化等反应。
如果将苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚,形成交联聚合物可使功能高分子不溶于溶剂,试剂且保证机械强度和热稳定性、化学稳定性。这些微孔结构载体,接上基团和化学反应都较容易。
其它聚合物固体还有聚丙烯酸、聚矾、石英以及多孔玻璃等。
(2)功能高分子的另一种制取方法是用带有功能基团的单体进行聚合,用得较多的是丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类,使功能基团成为酯基的一部份。
5.2 聚合度的改变
前面讨论的是只是官能团的反应,但聚合物的聚合度并不发生改变。这一节讨论聚合物的聚合度发生变化:变大,发生聚合物分子的交联,接枝,扩链等;变小,发生聚合物分子的降解,及解聚等。
一、聚合度变大的化学转变
1、交联
交联反应可使线型高聚物变成网状或体型高聚物,随之而来的是性能将发生很大变化。因此交联反应是改性的一个重要途径。
但过后的交联也会导致高聚物性能变坏,如脆性增大等。所以在交联反应中要注意交联程度或交联密度。
合成体型高聚物的方法主要有两种:
一种是2-3体系的反应。如醇酸树脂,热固性酚醛树脂等。另一种是多丙烯基或多乙烯基单体进行均聚或共聚,也能得到体型高聚物
您可能关注的文档
- 5.供电工程系统规划题稿.pptx
- 三段式电流保护的整定与接线说课.ppt
- 2014SCI中科院分区题稿.pptx
- 2016海淀高三化学期末练习及图片版题稿.doc
- 2014安装工程技术与计量题稿.doc
- 卷宗的整理、装订(全)说课.ppt
- 5.生物膜法题稿.pptx
- 2014版电工进网作业许可证(高压)考试真题库题稿.doc
- 三国演义导读(整合)说课.ppt
- 2014版高中化学全程复习方略课时提升作业(三十七)选修2第三章化学与的制造和应用(人教版)题稿.doc
- 《GB/Z 44363-2024致热性 医疗器械热原试验的原理和方法》.pdf
- GB/T 16716.6-2024包装与环境 第6部分:有机循环.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44376.1-2024微细气泡技术 水处理应用 第1 部分:亚甲基蓝脱色法评价臭氧微细气泡水发生系统.pdf
- 《GB/T 44376.1-2024微细气泡技术 水处理应用 第1 部分:亚甲基蓝脱色法评价臭氧微细气泡水发生系统》.pdf
- GB/T 44376.1-2024微细气泡技术 水处理应用 第1 部分:亚甲基蓝脱色法评价臭氧微细气泡水发生系统.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44315-2024科技馆展品设计通用要求.pdf
- GB/T 44305.2-2024塑料 增塑聚氯乙烯(PVC-P)模塑和挤塑材料 第2部分:试样制备和性能测定.pdf
- 《GB/T 44315-2024科技馆展品设计通用要求》.pdf
- GB/T 44315-2024科技馆展品设计通用要求.pdf
- GB/T 39560.9-2024电子电气产品中某些物质的测定 第9 部分:气相色谱-质谱法(GC-MS)测定聚合物中的六溴环十二烷.pdf
最近下载
- 中医科医疗质量持续改进质量管理.docx
- 停电停水的应急预案(6篇).docx VIP
- 理财教材《小狗钱钱》.pdf
- 护理品管圈问题解决型之提高慢性肾功能不全患者饮食指导知晓率.pptx VIP
- 复旦投毒案林森浩(详细的参考资料整理).docx
- Axure RP原型设计图解微课视频教程(Web+App)(刘刚)PPT全套完整教学课件.pptx
- 2024年国家电网招聘之财务会计类题库附参考答案(轻巧夺冠).docx
- 1精益管理倡导者培训.pptx
- 整本书阅读 《朝花夕拾》(同步课件) 七年级语文上册(统编版2024).pptx
- 2024-2029年中国房地产投资行业发展分析及投资风险预警与发展策略研究报告.docx
文档评论(0)