6——铜的湿法冶金题稿.pptx

公元前3000年在塞浦路斯人类已经开始用熔炼方法炼铜。 我国是火法炼铜最早的国家之一？ 火法炼铜回顾 1、铜矿品位越来越低 2、大气环境污染 铜的湿法冶金 Hydrometallurgy of Copper 冶金与生态工程学院有色系 张娟 zhangjuan85@ustb.edu.cn 1 铜湿法冶金发展历史 湿法炼铜概念：利用溶剂将铜矿、精矿或焙砂中的铜溶解出来，再进一步分离、富集提取的方法。 世界冶金史界公认，湿法炼铜的工艺始于中国。汉代《淮南万毕术》：白青（水胆矾Cu4SO4(OH)6 ）得铁即化为铜。 前超汉唐后越明清的宋朝 15世纪，欧洲匈牙利西莫尔尼兹，矿水中铁置换铜，西方最早的湿法炼铜厂。 1752年，西班牙雷奥·廷托矿，铜黄铁矿氧化焙烧—浸取—置换，西方公认的湿法提铜厂鼻祖。 1854年，西班牙，焙烧—浸取—置换法生产铜专利。 20世纪，开始发展并采用堆浸，浸取液流经系列大木桶。 美国肯涅科特公司，锥底形置换设备，使机械化程度增加。 美国通用选矿化学公司，浸取液中萃取铜不需要碱中和的萃取剂。 1968年，美国亚利桑那州然伽施公司，工业试验新萃取剂从堆浸液中回收铜，成本只有市价的一半。 2 现代铜湿法冶金 酸与铜矿石反应使铜溶解进入溶液 铜萃取：铜矿石的浸取液中都含有铁及其他杂质，为了提高铜的产品质量，需要将铜和铁分离。再则，氧化铜浸取液铜的浓度很低，在电积前需要富集铜。 萃取时有机相的质子与水相的铜交换，使铜萃取到有机相，质子进入水相补充浸取消耗的酸： 2RH+CuSO4 = CuR2+H2SO4 羟肟（wò）萃取剂：2-羟基二苯酮肟→ 2-羟基苯乙酮肟→ 2-羟基苯甲醛肟。 湿法工艺是现代铜工业中最有活力，发展最快的部分。 现代湿法提铜主要是从低品位矿，如氧化矿、剥离的表外矿、浮选尾矿、难选硫化矿甚至废弃的矿山中回收铜，这些物料是火法难以利用的。 铜在阴极析出，阳极析出氧气并产生等摩尔的硫酸。 有机相中负荷的铜用电积残液反萃，得到富电解液，电解液酸度↓，萃取剂恢复酸的形态，返回萃取。 20世纪80年代以后，世界上铜产量的增加大都来自湿法炼铜的发展。 世界各地区湿法炼铜发展不平衡，发源地美国世界领先，智利后来居上，产量赶超北美。 火法熔炼—电解生产 萃取—电积法生产 我国起步不晚，发展较慢，第一家1983年投产。 紫金铜矿大型湿法炼铜厂投产标志着我国湿法炼铜技术和规模已基本达到国际同类技术水平。 3 焙烧—浸出—电积法 (1) 焙烧 硫酸化焙烧,目的是使铜绝大部分转化可溶于稀硫酸的CuSO4和CuO·CuSO4, 而铁全部转化为不溶氧化物。最佳焙烧温度为953K。在沸腾焙烧炉中进行。 CuS+3/2O2=CuO+SO2 2SO2+O2=2SO3 CuO+SO3=CuSO4 从以上反应可知，CuS焙烧的主要产物是CuO或CuSO4、SO2和SO3。 生成的CuSO4在一定温度下会进行热分解CuSO4=CuO·CuSO4+SO3 20世纪60年代兴起 （2）浸出和净化 焙烧产物中铜主要以CuSO4\CuO·CuSO4及少量的CuO\Cu2O\Cu2S形态存在，铁以Fe2O3及少量的FeSO4，CuO·Fe2O3形态存在。 工艺条件：温度353~363K，ω(H2SO4)15g/L，焙砂粒度-0.147mm（-100目），固液比为1:1.5 ~ 1:2.5, 浸出时间2~3h, 铜浸出率为94~98%。 除铁方法：氧化水解法(MnO2)；萃取法。 带机械搅拌的耐酸槽 酸过剩、SO2污染，80年代纷纷关闭 (3) 电积 阴极：铜的始极片；阳极：铅锑合金板；电解液：净化液 总反应：Cu2++H2O= Cu+1/2O2+2H+ 槽电压为1.8~2.5V，电流效率77~92%，电解液温度35~45°C，阴极周期7d，电流密度150~180A/m2，同极距离80~100mm。电解液中铜离子浓度越低，铁含量越高；温度越高和阴极周期越长，则化学溶解量也越大，电流效率越低，槽电压高和电流效率低，使电耗比铜电解精炼高10倍。 4 浸取方式—以氧化铜矿为例 浸出主要化学反应： 孔雀石： Cu2CO3(OH)2+2H2SO4= 2CuSO4+CO2+3H2O 赤铜矿与酸反应，无氧化剂仅一半铜可溶： 2Cu2O +4H2SO4= 4CuSO4+4H2O 硅孔雀石与酸反应生成水合二氧化硅包覆在矿物颗粒外面，阻滞反应的进行： CuSiO3·2H2O +H2SO4= CuSO4+SiO2+3H2O 4.1 堆浸(heap leaching) 低品位氧化铜矿最重要的浸取方法，通常是指用专门开采的矿石筑堆进行浸取的作业，堆浸有一套严格的作业程序。对矿石铜氧化率要求高，孔雀石、硅孔雀石、赤铜矿石等。脉石