量子点修饰电极对肌红蛋白和血红蛋白的直接电化学研究.pdfVIP

量子点修饰电极对肌红蛋白和血红蛋白的直接电化学研究 型攫址张莉，李平，张成林，程欲晓，金利通+ (华东师范大学，化学系，200062) 量子点(quantumdot，QD)是显示量子尺寸效应的半导体纳米晶体，其尺寸小于其 相应体相半导体的波尔直径，通常在2～20nm。量子点随着晶体尺寸的减小，半导体能 级将愈来愈分离，有效带隙增加，可以获得独特的光学和电学性质11-21。随着粒径的极大 减小，大部分原子位于量子点的表面，这些表面原子具有很高的活性，使量子点可以获 得更强的氧化或还原能力：由于粒径的减小，电子容易从粒子内部迁移到粒子表面，扩 散到体相表面的时间减短，材料的催化活性变高；另外量子点的比表面积随着粒径的减 小而增大，提高了接触面积，增加了催化效率。量子点技术已经成功地应用于生命科学 领域中”J，例如用来标记DNA探针以实现DNA分子的识别和检测吲。CdS是典型的II．IⅡ 族半导体，本文采用溶胶．凝胶法制备了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)表面修饰的硫化镉(CdS) 半导体量子点，并首次用PVP／CdS量子点作为玻碳电极的修饰剂，对肌红蛋白(Mb)和 血红蛋白(Mb)的直接电化学行为进行研究，获得良好的结果。 1．实验部分 为淡黄色，反应30min后，用丙酮离心洗涤三次，取沉淀自然晾干。制得的粒子用透射 电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)进行表征。 将20rag上述制得的PVP／CdS量子点复合材料加入到lmL二次蒸馏水中，超声均匀 后．形成黄色透明溶液。然后取50山此溶液，与31d-,Nafion混和均匀成修饰液。将5皿 该修饰液滴涂到处理好的玻碳电极表面，静置自然晾干，即得PVP／CdS量子点修饰电极。 2．结果与讨论 量子点在2e处峰值很好地对应于立方晶型CdS的三个晶面，从XRD的峰宽可以计算出 ㈠U一 k 圈1 CdS量子点的TEM圈 圈2CdS量子点的XRD圈 ’通讯联系人：ltjin@chem．ecnu．cdu．cn 126 如图3所示，PVP／CdS量子点修饰电极在空白的PBS中没有特征氧化还原蜂，将其 放入含有Mb的PBS中进行循环伏安扫描时，在．0．2V(vs．scE)附近出现了一个灵敏的还 原峰，而且随着Mb浓度的增加，峰电流线性地增加。Hb在该修饰电极上也得到类似的 CV响应。产生这一电化学行为，找们认为是由于PVP／CdS量子点促进了Mb、Fib与电 极之间的电子传递，使原来在裸玻碳电极上难以观察到的蛋白质电化学响应成为可能。 一方面，CdS量子点由于粒径的大大减小，获得了高的比表面积，极大地增加了与蛋自 质分子的直接表面接触，提高了电子传递的效 率；另一方面，由于CdS量子点在PVP膜内均 匀分布形成一个空间点阵，并且由于CdS量子 g 三 点的立方晶型三维空间结构，可以很好地促进 一 毒 电子迅速高效的传递。 三 采用流动注射法，进行了定量分析。以 PVP／CdS量子点修饰电极为检测器，建立了流 动注射．电化学检测系统(hA．ECD)对Mb、Hb 进行安培检测的方法。流体伏安结果表明，当 图3 Mb在PVP／CdS量子点修饰电极上的电极工作电位为．0．20V时可以得到最佳的信躁 循环伏安图，其浓度分别为：a0；b4．0xl矿； 比。在所选定的流动注射分析条件下，Mb和 c6．0×104：d8．Oxl04；e1．0x10*mol／U Hb的线性范围和检出限分析结果如表1所示。 在相同条件下连续进样9次，相对标准偏差为 分别为1．8％和1．2％，可见