DSC(差示扫描量热仪)实验室教学教案.ppt

实验条件的选择 7. TG 基线（浮力效应） 浮力效应： 气体密度（ρ）随温度（T）变化而变化，导致样品支架系统所受到的浮力随温度而改变，从而形成热重测试的天然基线 gas sample G F G‘(T)＝G－F（T） 浮力效应的修正：TG 基线的测试与自动扣除。 实验条件的选择 实验条件的选择 浮力效应的影响因素 气体密度（ Ar > N2 > He ） 气体流量 升温速率 样品支架、坩埚的体积 基线扣除误差的避免 Correction 测试、Sample + Correction 测试 注意：气体流量严格一致 起始温度严格一致 测样启动前天平的稳定性 炉体温度与样品温度之间的平衡 应用 液态 固态 晶态 非晶态（无定形态） 快速冷却/ 骤冷 慢速/普通冷却 物质的固液态转变 Tc Tm Tg Tg 冷结晶 高分子材料的转变 无定形态： 玻璃态 高弹态 粘流态 晶体 Tg(弹性温度) Tf(流动温度) Tm(晶体熔点) Tc(结晶温度) Td(分解温度) 冷结晶 Exo Endo dH/dt (mW) Temperature Glass Transition Crystallization Melting Decomposition 玻璃化转变 结晶 基线 放热行为 （固化，氧化，反应，交联） 熔融 分解气化 Td Tg Tc Tm DSC典型综合图谱 Exo Endo 无定形态 半结晶态 结晶态 三种聚集态高分子材料DSC典型图谱 endo 部分结晶高分子材料的结晶度 非晶态区域 晶体区域 结晶度：晶体区域在材料内部所占百分比 0% … 100%? 部分结晶材料从熔体： 快速冷却：结晶度将降低，Tg较明显，熔融峰较小，可能出现冷结晶峰。 慢速冷却：结晶度较高，熔融峰较大，Tg相对不明显 DSC方法计算结晶度： 熔融峰面积（- 冷结晶峰面积）／100%结晶的理论熔融热焓 DSC 应用实例 – PET 玻璃化转变的测定（DSC） 在无定形聚合物由玻璃态转变为高弹态的过程中伴随着比热变化，在 DSC 曲线上体现为基线高度的变化(曲线的拐折)。由此进行分析，即可得到材料的玻璃化转变温度与比热变化程度。 弹性橡胶的玻璃化转变（DSC） Tg 与塑料／橡胶的使用温度有关。对于图中的橡胶而言，玻璃化温度低，说明材料可以应用于较低的环境。 玻璃化转变的测定（DSC） 通过玻璃化温度的测定，可以对几种无定型塑料（PMMA、PVB、PC）进行辨别 DSC应用实例 – 环氧树脂的固化 高分子材料的DSC曲线受众多因素影响，往往需要进行两次测试 两次升温 高分子材料 第一次升温 得到迭加了热历史（冷却结晶、应力、固化等）与其他因素（水分、添加剂等）的原始材料的性质 玻璃化转变在转变区域往往伴随有应力松弛峰 热固性树脂： 若未完全固化，第一次升温Tg较低，伴有不可逆的固化放热峰 部分结晶材料：计算室温下的原始结晶度 吸水量大的样品（如纤维等）： 往往伴有水分挥发吸热峰，可能掩盖样品的特征转变 高分子材料 第二次升温 玻璃化转变：消除了应力松弛峰，曲线形状典型而规整 热固性树脂（未完全固化）：玻璃化温度一般会提高。 部分结晶材料：经过特定冷却条件（结晶历史）研究结晶度、晶体熔程／熔融热焓与结晶历史关系。 横向样品比较，消除了热历史的影响，有利于比较样品的性能差异 易吸水样品：消除了水分的干扰，得到样品的真实转变曲线 高分子材料 玻璃化转变 DSC 实验问答 如何测试一些较微弱的、在常规条件下不易测出的玻璃化转变？ 按照一般的热分析规律，可考虑加大样品量与使用较快一些的升温速率。 对于半结晶性的高分子材料: 先升过熔点使样品充分熔融 随后淬冷至玻璃化温度以下 再次升温时玻璃化转变较为明显 使用液氮进行冷却的降温测试，如何使温度曲线尽快达到线性？ 在降温段之前设置一个恒温段（一般5～10min左右），将LN打开，初始流量不需很大，让仪器在降温之前先适应一下LN。然后降温段设置的流量根据情况酌情加大一些，但无需开到最大，仪器会自动根据冷却需要调节液氮流量。这样就能使冷却温度线较快的达到线性。 铝坩埚的加盖与压制有哪些实验技巧？ 1). 坩埚盖子扎孔密闭：这是常规的坩埚使用方法，它适用于固体测试，样品可以粉末，颗粒，片状，块状等等。 2). 坩埚盖子扎孔，不密闭：这种方法是一种比较经济的方法，对于节省坩埚损耗很有帮助。有些样品做完试验后可以取出来且不污染坩埚，我们可以采取这种方法，不用压机将坩埚盖子和平盘压死，