2-化学势与平衡-2---第2次课更新版探索.ppt

上节课部分内容回顾 只作体积功的组成可变均相体系： 只作体积功的均相体系： 平衡的化学势判据 化学势判据对组分可变且只做体积功的封闭体系在以下任一条件下均适用： (1)恒温恒压 (2)恒温恒容 (3)恒熵恒容 (4)恒熵恒压 ＜ 0 不可逆 = 0 可逆 0 不可能 其中B为组分，α为相。 ＜ 正向进行 = 平衡，可逆 ＞ 逆向进行 补：吉布斯自由能判据P45： 其中W为非体积功。 条件：恒温、恒压封闭体系。 体积功（W体）：系统由于体积改变而与环境交换的能量。P6 判据推导 相平衡判据 ＜ 0 正向进行 = 0 平衡 ＞ 0 逆向进行 1. 在恒温恒压下，某种物质的相变化自动进行的方向是由化学势大（高）的一相向化学势小（低）的一相变化，达平衡时，该物质在两相中的化学势相等。 2. 多相体系达到平衡时，不但各相的温度、压力相等，而且每一物质在各相中的化学势相等。 补：热力学平衡态 在一定条件下，体系中各个相的热力学性质不随时间变化，且将体系与环境隔离后，体系的性质仍不改变的状态。 热力学平衡态应包含四种平衡（P4）： 热平衡、力平衡、相平衡和化学平衡 例题： 1、在多相体系中，在一定的T、p下，物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。对不对？ 2、在101.325kPa及270K条件下，水和冰的化学势哪个高？ 3、常温常压下，固体糖的化学势和水溶液中糖的化学势哪个高？ （对） （水） （固体糖） 化学平衡判据 ＜ 0 正向自发 = 0 平衡 ＞ 0 逆向自发 推导： 如： 和 分别代表任一物质B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一物质B的化学计量数，其绝对值等于化学反应方程式中物质B的系数，其符号为：反应物取负，生成物取正。 反应进度? 的定义为： 设某反应 补：反应进度 （P21） 单位：mol 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： ＜ 0 正向自发 = 0 平衡 ＞ 0 逆向自发 ＜ 0 正向自发 = 0 平衡 ＞ 0 逆向自发 相平衡和化学势判据： 对恒温恒压只作体积功封闭体系： （恒温恒容、恒熵恒容或恒熵恒压情形也适用） 相平衡： 化学平衡： 基本算法： 广义化学势： 3.2 化学势的计算 298K时空气中氧气的分压20KPa，则若把空气看作理想气体，则氧气化学势怎么表示？ 例： 标准压力为100KPa！ 理想液态混合物：所有组分都遵循拉乌尔定律。如一些异构体的混合物、同位素化合物的混合物、紧邻同系物的混合物。 理想稀溶液：溶剂遵循拉乌尔定律，溶质遵循亨利定律。一般用于低压极稀条件下。 溶液的四种类别 非理想液态混合物 非理想溶液