电化学沉积方法制备纳米选编.pptVIP

模板电化学法合成纳米材料的研究 导师 孙立贤 研究员 谭志诚 研究员 学生 史全 SEMINAR I 2005.10 引言 过程介绍 应用举例 展望 主要内容 Seminar I 引言 美国材料科学学会预言：纳米材料是21世纪最有前途的材料 制备方法 物理方法： 溅射 球磨 蒸发等 化学方法 ： 气相沉淀 溶胶-凝胶 水热等 电化学方法 设备简单 操作方便 反应条件温和 粒径可控 纯度高 污染小 模板电化学 Seminar I 1987年 Martin等人 电化学和模板合成方法结合 以聚碳酸脂滤膜为模板成功的制备了Pt纳米线阵列 Penner R M, Martin C R. Anal. Chem. , 1987, 59, 2625 CHARLES R. MARTIN UNIVERSITY OF FLORIDA 引言 Seminar I 此后，他们又合成 了多种纳米材料 以多孔氧化铝膜为模板制备的纳米聚吡咯 Martin C R. Chem. Mater.,1996, 8, 1739 以多孔氧化铝膜为模板制备的金纳米纤维 以多孔氧化铝膜为模板制备的金纳米管 Hulteen J. C., Martin C. R., J. Mater. Chem., 1997,1075 引言 Seminar I 近几年来，模板电化学合成方法及其相关的技术得到了迅猛发展，应用该方法已经成功地制备了磁性材料、金属、合金、半导体及导电聚合物等多种纳米结构材料。 Khan H R, Petrikowsk K., Mater. Sci. Engi.C, 2002, 19, 345 Nishizawa M, Menon V P, Martin C R, Science, 1995, 268, 700 Valizadeh S, et al.,Thin Solid Films, 2002, 402, 262 Klein J D, et al., Chem. Mater., 1993, 5, 902 引言 Seminar I 模板电化学合成法是选择具有纳米孔径的多孔材料作为阴极，利用物质在阴极的电化学还原反应使材料定向地进入纳米孔道中，模板的孔壁将限制所合成材料的形状和尺寸，从而得到一维纳米材料 原理 过程介绍 B C Yin, H Y Ma, et al., Progress In Chemistry, 2004, 16, 196 Seminar I 一般过程 纳米孔道模板材料 镀Au或Ag膜作阴极 固定于导电基底上 暴露于电解液 恒电压恒电流电沉积 溶解模板，得到纳米管或纳米线 过程介绍 Seminar I 特点 实验设备简单，能耗低，反应可较低温度进行 可合成多种纳米材料 纳米材料粒径可调 可得单分散纳米结构材料 易于分离和收集 过程介绍 Seminar I 影响因素 电流密度 增大，有利于纳米晶体的形成 有机添加剂 成核速率增大，晶粒生长速度变小，使晶面光滑，结晶细致 pH值 低，析氢快，提供更多成核中心，使结晶细致，晶粒得到细化 温度 升高，沉积速度增加，晶粒生长速度增加 陈国华，电化学方法应用，北京：化学工业出版社，2003 过程介绍 Seminar I 一般的电化学工作站 都可以进行模板电化 学合成材料 IM6e electrochemical workstation 过程介绍 Seminar I 聚碳酸脂膜作模板制备铜纳米线 a）重金属离子（Au197、Pb208）辐射膜 （30-40μm ） b）通过化学蚀刻得到具有纳米孔的模板 （30-200 nm） c）镀一层金属膜作为阴极，锥形铜作 为阳极，置于电解液，沉积粒子于孔中 d）孔被沉积满，于孔外长出一帽 e）溶掉模板，得到铜纳米线 应用举例(一) M. E. Toimil Molares, et al., Adv. Mater., 2001, 13, 62 Seminar I I 通电，双电层带电，电 流增大，Cu2＋迁移有浓度 梯度，形成扩散层，电流 降低 II 铜沉积增长，电流几乎 不变 III 长出帽，使面积变大， 电流变大 IV 当铜在面上增长时， 电流增加变慢，当铜长 满整个面时，电流趋于定值 M. E. Toimil Molares, et al., Nucl. Instr. And Meth. In Phys. Res. B, 2001, 185, 192 选择不同的时间得到不同纵横比 应用举例(一) Seminar I （a）纳米线帽－单晶 （b）纳米线帽－多晶 III过程中溶解模板得到 纳米线