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第十一讲 矿物晶体化学（二） 三、化学键与晶格类型 何谓化学键？分子或晶体中，各个直接相联结的原子或离子间强烈吸引的相互结合力称为化学键，其类型主要包括离子键、共价键、金属键、分子键四种基本类型。按化学键的不同，可将晶格分为四种类型，现分别介绍如下： 1.?离子晶格－离子键占主导地位 在离子晶格中，各种元素的原子相互结合时，电子重新配置，电子从一个原子转移到另一个原子，从而形成相对稳定的阳离子和阴离子，它们之间靠静电引力相互联系起来，从而形成离子键。 构成离子晶格的阴阳离子间的电负性差值一般大于2以上，它们的电子云不产生显著的变形，离子皆具有球形对称，因此离子键不具有方向性和饱和性，结构中正负离子尽量相间分布，排列尽量紧密，离子间的结合力强弱决定于离子电价和半径——即离子电位π= W/ R。 W——阴阳离子电价之乘积； R——阴阳离子半径之和 具离子晶格的晶体，其物理性质表现为： 由于电子皆属于一定的离子，质点间电子密度很小，对光的吸收较少，使光易于通过。因此，光学性质上表现为折射率及反射率均低，透明或半透明，主要为玻璃光泽。由于不存在自由电子，故一般为不良导体，但熔化后可以导电。 由于离子键的键力一般来说较强，所以晶体的膨胀系数较小，但因为离子键的强度与电价的乘积成正比，与半径之和成反比，因此，晶体的机械稳定性、硬度与熔点等有很大的变化范围，即硬度一般中等~高，脆性。 典型矿物如石盐NaCl，萤石CaF2和方解石Ca[CO3]等。 离子晶格的构成遵循鲍林提出的五条法则 ： （1）第一规则（多面体规则）： 围绕每一阳离子，形成一个阴离子配位多面体，阴、阳离子的间距决定于它们的半径之和，阳离子的配位数则取决于它们的半径之比。 表明，阳离子的配位数并非决定于它本身或阴离子半径，而是决定于它们的比值。 （2）第二规则（静电价规则）： 在一个稳定的晶体结构中，从所有相邻的阳离子到达一个阴离子的静电键的总强度，等于阴离子的电荷数。 即：阳离子的电价为周围的阴离子的电价所平衡。 这一静电价规则，对于规则多面体配位结构是比较严格的。 （3）第三规则 配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共面方式存在时，结构的稳定性降低。 电价高而配位数小的阳离子此效应显著；当阴阳离子的半径比接近于该配位多面体稳定的下限值时，此效应更为显著。 （4）第四规则 若晶体中有一种以上的正离子，高电价正离子的低配位数多面体之间有尽可能彼此互不结合的趋势。 即：电价高、半径小、配位数低的阳离子趋向于远离。 （5）第五规则（节约规则） 在同一晶体中，本质不同的结构单元种类，倾向于为数最少。即：晶体化学上不同的部分趋向于最小限度。 鲍林规则符合于大多数离子晶体的结构情况。 2 共价键和原子晶格 1) 共价键 ——以共用电子对的方式成键，它受原子中电子层构型的控制，因而有一定的数目，并按一定的方向分布。即共价键的特征是具有方向性和饱和性。 2) 原子晶格 ——组成原子晶格的质点以共价键联结。由于共价键的饱和性和方向性，原子排列受键的取向控制，即原子晶格中原子难以呈最紧密堆积，配位数较低。 3) 具有原子晶格的晶体的物理性质 由于共价键是很强的，因此具原子晶格的有较高的硬度和熔点，为绝缘体（熔化后也不导电）。 透明至半透明，玻璃—金刚光泽。与键的强度有关的物理性质差异取决于原子的化合价及半径的大小。 例：金刚石，sp3杂化轨道成键，在4个方向成键，形成四面体，键角为109°28′16。 3 金属键和金属晶格 1) 金属键 ——纯金属元素组成的晶体内，金属原子的电负性低，容易失去价电子成为金属阳离子，失去的电子作为自由电子弥漫于整个晶体中。金属阳离子通过自由电子彼此连接，构成金属键。 金属键没有饱和性和方向性。 2）金属晶格 ——以金属键占主导地位的晶体称为金属晶格。 3)具有金属晶格的晶体的物理性质 由于自由电子的存在，金属晶体为良导体，不透明，高反射率，金属光泽，具高的密度和延展性，硬度一般较低。 1) 分子键 ——在晶体结构中，如果结构单位为中性分子，则它们之间存在微弱的范德华力，即分子键。它们相互间的空间配置方式主要取决于分子本身的几何特征。 分子键没有饱和性和方向性。 2）分子晶格 ——以分子键占主导地位的晶体结构称为分子