第十一章化学动力学小结试卷.ppt

第十一章 化学动力学 ——小结 一定条件下化学变化的速率问题。 1 研究各种因素：浓度、压力、温度、催化剂、溶剂、光照射等对化学反应速率的影响。 2 研究宏观反应是经过那些具体步骤实现的—即反应机理。 3 研究机理中每一步反应如何实现—即反应速率理论。 主要研究内容 v=f(C、P、T、溶剂、光、催化剂) 反应速率及速率方程 速率方程的积分形式 速率方程的确定 温度对反应速率的影响,活化能 典型复合反应 复合反应速率的近似处理法 第一部分 一.反应速率及速率方程 消耗速率: 生成速率: 反应速率 (V 恒定) 基 元 反 应 非 基 元 反 应 实验测定 质量作用定律 实验测定 已知机理，用近似方程导出 二.速率方程的积分形式 一级反应 一级反应的动力学特征： (1)k的单位是(时间-1)： 例如 h-1, min-1,s-1 (2)lnCA与t有线性关系： -lnCA∝t (3)半衰期： t1/2=ln2/k,t1/2与CA0无关。 n级反应 （1）除一种组分(如A),其余组分(如B)过量； （2）初浓度比等于计量系数之比： 可转换为一般式： 减少微分式中的变量 n级反应 N 级反应动力学特征: (3)k的单位是（c1-n）×（t）-1 反应级数 n=1 一级反应 n≠1 n级反应 反应特征 (1)k的单位是(时间- 1)： 例如 h-1, min-1,s-1 (2)lnCA与t有线性关系： -lnCA∝t (3)半衰期： t1/2=ln2/k,t1/2与CA0无关。 （1）k的单位是（c1-n）（t）-1 （2） 与t有线性关系 （3）t1/2与CA0有关 ，与 成反比 小结 三 速率方程的确定 —确定反应级数n 微 分 法 积 分 法 尝试法 初始速率法 尝试法 半衰期法 溶液过量法 ㈠微分法 (作图法) ㈡积分法 A.尝试法（适用于整数级） 先假定一个n值（一般先尝试二级），故可知速率方程的积分式．数据少用代入法，数据多用作图法，如果k为常数则表示假定成立． B.半衰期法: C.溶液过量法 四、反应速率与温度的关系 阿伦尼乌斯方程 指数式 微分式 不定积分式 定积分式 阿伦尼乌斯方程适用于所有的基元反应、具有明确级数且k随温度升高而增大非基元反应，甚至某些多相反应 ★ Ea1-Ea,-1=△U, 恒V时，Qv= Ea1-Ea,-1 基元反应的正逆反应活化能与反应热的关系 五．典型复合反应 对行反应（一级） 平行反应（一级） 特征： 与t有线性关系，且 连串反应 （一级） 平行反应的特征： 当Ｂ为活泼中间产物时，有 即可得稳态近似法 六．复合反应速率的近似处理法 1.选取控制步骤法 2 2.稳态近似法 活性中间产物 3.平衡态近似法 （快速平衡） ? ??? ? 4.确定非基元反应的速率方程 写出反应机理 用质量作用定律写出速率方程的一般式 利用近似处理方法消除中间产物 5.非基元反应 Ea与基元反应Ea,i关系 ▲速率方程的计算和应用 主要公式：微分式、积分式和半衰期公式 涉及物理量包括： 1）速率系数k和反应级数n ； 2）反应物的浓度(cA, cA0或pA , pA0 或xA…) 3）反应时间t 或半衰期t 1/2 解题思路： 确定反应级数 计算速率常数k 计算其它未知量如反应物浓度、转化率、反应时间等 2、由反应特征和所给速率方程式确定反应级数 1、速率常数 k 的计算 3、反应物浓度或转化率(cA, cA0或pA , pA0 或xA…) 反应时间半衰期的计算 (确定反应级数才能确定速率方程式) 分为以下几种情况： 1）已知反应物的初始浓度 cA0 （或pA0 ）和总压p时，可 结合计量方程式推出cA或pA 习题计算大体分为以下几类： 2) 速率方程积分式中涉及cA （或pA ）, cA0（或pA0） k, t四个变量中，已知其中三个变量，即可求出第四个量。 3）求转化率 4）、求反应时间和半衰期 根据积分式和半衰期公式计算 总结：核心是速率常数k 的计算 4、典型复合反应 链反应 气体反应的碰撞理论 势能面与过渡状态理论 溶液中反应 光化反应 第二部分 2.按链传递机理不同分为： 一.链反应 （1） 直链反应： 自由基或自由原子一对一传递，传递物不增不减。 （2） 支链反应： 链反应中的中间产物通常是自由基或自由原子 1.链反应特征： 自由基或自由原子在传递中，消耗一个传递物的同时，再生两个