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授课教师:万惠萍
利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现的分离。
11.1 概述
11.1.1 液液萃取过程
一、萃取原理
溶质A
稀释剂B
原料
溶剂S
萃取相E
萃余相R
B+A(S)
(1)溶剂不能与被分离混合物完全互溶,只能部分互溶。
溶剂S必须满足两个基本要求:
(2)溶剂对A、B两组分有不同的溶解能力,即具 有选择性。
yA、yB——萃取相中A、B两组分的质量分数
xA、xB——萃余相中A、B两组分的质量分数
②吸收涉及气—液系统,萃取涉及液液系统。
萃取与吸收的比较:
相同点:
①添加组分;
②对各组分的溶解度有差异
不同点:
①吸收有惰性组分,而萃取大多数各组分都有一 定的溶解度;
二、工业萃取过程
③混合液含热敏性物质(如药物等),采用萃取方法精制可避免物料受热破坏。
三、萃取过程的经济性:溶剂回收的难易
(1)取决于后继的两个分离过程是否较原溶液的直接 分离更易实现
萃取过程适用场合:
①混合液α小或形成恒沸物,用一般精馏方法不能分离或很不经济。
②溶质在混合液中浓度很低且为难挥发组分 ,采用精馏方法须将大量稀释剂B汽化,能耗过大。
(2)取决于萃取剂的性质
要求萃取剂:
①应有较强的溶解能力:S耗量少,后继精馏能耗低。
②应有较高的选择性:获高纯产品。
③αAS高:S为高沸点溶剂,后继精馏R较低。
④S在AB中的溶解度小:减少R相中溶剂回收费用。
11.1.2 两相的接触方式
微分接触:塔式设备
级式接触:槽式设备
本节均指级式萃取过程的计算
单级萃取
多级逆流
多级错流
等边三角形
直角等腰三角形
直角非等腰三角形
11.2 液液相平衡
11.2.1 三角形相图
一、液液组成的表示方法
组成:质量分数
三组分:
A
B
S
一个方程:
自由度:
2
三组分溶液的组成用平面坐标上的一点表示
——三角形相图
30%A
直角等腰三角形相图
顶点:
纯组分
边:
双组分
图中一点:
三组分
如M点:
?
M
A%
A%
S%
S%
20%S
50%B
二、物料衡算与杠杆定律
量(kg/h)
kgA/kg
kgB/kg
kgS/kg
混合物
M
zA
zB
zS
萃取相
E
yA
yB
yS
萃余相
R
xA
xB
xS
物料衡算:
(11-2)
得:
杠杆定律:
同理:
M=E+R
E=M-R
R=M-E
杠杆规则表明:
(1)和点M必在R、E的连线上
SQ1线任一点所代表的溶液中A、B两组分含量的相对比值均相同。
P(B+S)
+A
P1(A+B+S)
A↑
P2(靠近A点)
和点
同理:
Q1
Q2
Q
差点
应用:
Ⅱ类:A与B完全互溶,A与S、B与S部分互溶
——两对部分互溶
第Ⅰ类物系的相图
11.2.2 部分互溶物系的相平衡
萃取操作:
B与S部分互溶或完全不互溶
部分互溶物系:
Ⅰ类:A与B、A与S完全互溶,B与S部分互溶
——一对部分互溶
实验求取:
一、溶解度曲线(双结点曲线)
条件:恒温
Ⅰ类
溶解度曲线:
代表了饱和溶液的组成
相图中若干分层点的联线;
二、平衡联结线和临界混溶点
实验求取:恒定温度条件下、 Ⅰ类
R1、E1; R2、E2;
…… Rn、En为互成平衡的两相,称为共轭相。
连接R1、E1; R2、E2;
…… Rn、En的线称为
平衡联结线(或结线)。
R1
E1
一定温度下,同一物系平衡连接线的倾斜方向一般相同
溶解度曲线将三角形相图分成两个区
分层区(两相区)
R1
共轭相R、E的和点M必在平衡联结线上。
P——临界混溶点,两共轭相的
组成无限趋近而变为一相。
(不一定为溶解曲线的最高点)
溶解度曲线以内(或下方)是萃取过程的可操作范围。
均相区(单相区)
均相区
两相区
由实验测得的平衡数据作出部分联结线和溶解度曲线后,为求出此物系的任一对平衡数据,可利用辅助线。其作法如图:
平衡联结线的内插——辅助曲线
?
?
?
?E
R?
下面是辅助曲线的另一作法:
在一定温度下,E和R成平衡时,组分A在两相中的平衡组成分别为yA和xA,则分配系数
三、相平衡关系的数学描述
1、分配系数与分配曲线
分配系数:
kA一般不是常数,其值随物系种类、组成和温度而异
同样,对组分B也可写出类似的表达式:
kA ↑ ,分离效果越好
kA=1,则y=x,联结线与底边平行,其斜率=0
kA1,则yx,联结线的斜率0;
kA1,则yx,联结线的斜率0
分配曲线:
P
?
N(ER)
yAP
xAR
yAE
yAE
xAR
xAP
?
分配曲线
处于两相区的三组分溶液,虽有6个含量,却只有1个自由度。
2、溶解度曲线
临界混溶点右方的溶解度
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