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新版11第十一讲 分析
王玉萍
第二部分 滴定分析法概述
第一部分 误差与分析数据的处理
主要内容
第三部分 酸碱滴定法
第四部分 氧化还原滴定法
第五部分 络合滴定
一.系统误差(Systematic errors): 由比较固定的原因引起的误差
来源:
1.方法误差:方法本身造成的
2.仪器误差:仪器本身的局限
3.试剂误差:试剂不纯
4.操作误差:操作不正确
5.主观误差:操作习惯,辨别颜色读刻度的差别
特点:重复性,单向性,可测性
1.1 误差的分类
第一部分 误差与分析数据的处理
二.随机误差(Random errors): 随机偶然,难以控制,不可避免
来源:偶然性因素
特点:原因. 方向. 大小. 正负不定,不可测
1.2 误差的表示
一.真值与平均值(True and Mean):
1.真值xT:表示某一物理量的客观存在的真实数值
(1)理论真值;
(2)计量学恒定真值;
(3)相对真值
二.准确度与误差(Accuracy and Error)
误 差: 测定值与真值之差,表征测定结果的准确度
1.绝对误差:Ea=x-xT
2.相对误差:Er=(Ea/xT)·100%
相对误差更能体现误差的大小, Ea相同的数据,Er可能不同
[例] (天平Ea=±0.0002g)
_
甲:x=3.3460g xT=3.3462g
则:Ea甲= – 0.0002 Er甲= – 0.006%
_
乙:x=0.3460g xT=0.3462g
则:Ea乙= – 0.0002 Er乙= – 0.06%
三.精密度与偏差(Precision and Deviation)
偏 差:测量值与平均值之差,表征测定结果的精密度
精密度:表征各测定值之间的接近程度
_
1.单次偏差:di=xi- x
_
2.平均偏差:d= (1/n)∑|di| (Average deviation)
6.极差: R= xmax- xmin (Range)
总之:
表示准确度高低用Ea和Er
_ _ _
表示精密度高低用 d d/x S CV(RSD)
(Relative average deviation)
四.准确度与精密度的关系
结论:精密度是准确度的基础
一、有效数字:实际可以测得的数字
1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字
例:滴定读数20.30mL,最多可以读准三位
第四位欠准(估计读数)±1%
2. 在0~9中,只有0既是有效数字,又是无效数字
例: 0.06050 四位有效数字
定位 有效位数
例:3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位
3.单位变换不影响有效数字位数
例:10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位
1.3 有效数字及其运算规则
续前
4.pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次
例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位
二、有效数字的修约规则
1.四舍六入五留双
2.只能对数字进行一次性修约
例:0.37456 , 0.3745 均修约至三位有效数字
例:6.549, 2.451 一次修约至两位有效数字
3.定量分析结果,一般要求准确到四位有效数字。
4.表示偏差1~2位即可。
三、有效数字的运算法则
1.加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以
绝对误差最大的数为准)
2.乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以
相对误差最大的数为准)
例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ?
δ ±0.1 ±0.01 ±0.0001
52.1
例:0.0121 × 25.64 × 1.05782 =
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