8,9,10章小结讲稿.ppt

电化学 小结 电能 化学能 电解 电池 一、基本概念 1.导体 第一类导体：电子导体 第二类导体：离子导体 2.原电池和电解池 3.阴极和阳极 4.正极和负极 5.离子的迁移方向 电极 阳极 阴极 发生作用 氧化作用 还原作用 电极 电解池 电势 原电池 电势高，正极 电势低，负极 电势低，负极 电势高，正极 电解质溶液 二、电解质溶液的导电机理 1. 电流通过溶液是由阴阳离子的定向迁移来实现的； 2. 电流在电极与溶液界面处得以连续，是由于两电极上 分别发生氧化还原作用时导致电子得失而形成的。 三、Faraday电解定律 1. 文字表述 通电于电解质溶液之后，在电极上发生化学变化的物质的 物质的量与通入的电量成正比；若将几个电解池串联，通 入一定电量后，在各个电解池上的电极上发生反应的物质 其物质的量等同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 2. 数学表达式 四、电导G、电导率κ和摩尔电导率Λm 1. 各物理量之间关系式 2. k与c的关系 3. Λm与c的关系 强电解质 科尔劳奇定律 β是跟温度，溶剂 有关的常数 4. 离子独立移动定律 无限稀释溶液中，每一种离子是独立移动的，不受其它 共存离子的影响。 5. 电导测定的应用 同一离子在不同电解质溶液中其Λm∞具有确定的值。 1）检验水的纯度 纯水k＝5.5×10-6S·m-1;普通蒸馏水k＝1×10-3S·m-1 重蒸馏水k＝1×10-4S·m-1。 2）测弱电解质电离常数 3）测难溶盐溶解度 4）电导滴定 五、离子电迁移率、离子迁移数 对强电解质近似有 1-1型电解质几个常用的关系式 六、离子的平均活度和平均活度因子 1. 电解质和离子的化学势和活度 2. 离子的平均活度和平均活度因子 七、离子强度和Debye-Huckel公式 注意： 物质B的物质的量nB正比与B的特定单元的数目NB，即nB＝(1/L)NB,其中L为Avogadro常数，这种特定单元叫做基本单元，它可以是分子、原子、离子、原子团、电子、光子及其它粒子的任意特定组合。在讨论电解质溶液导电性质时，人们常以一个元电荷为基础指定物质的基本单元，此时，相同物质的量的不同物质具有相同的电关系。 ＝2 可逆电池的电动势及其应用 一、组成可逆电池的必要条件 1. 可逆电池放电时反应与充电时反应互为逆反应； 2. 可逆电池所通过的电流必须无限小； 3. 电池中不存在任何不可逆的液体接界。 二、可逆电极类型 第一类电极：金属电极、卤素电极、汞齐电极、气体电极 第二类电极：包括难溶盐电极和难溶氧化物电极 第三类电极：氧化还原电极 三、标准电极和还原电极电势 1. 标准氢电极 标准氢电极的结构：将镀有铂黑的铂片浸入含有a(H＋)=1的溶 液中，并以标准压力Pθ的干燥氢气不断冲击到铂电极上就构成 了标准氢电极。 规定：任意温度下标准氢电极的电极电势等于零。 2. 二级标准电极—甘汞电极 将少量汞放在容器底部，加少量由甘汞、汞制成的糊状物， 然后注入KCl溶液将器皿装满，再将作为导体的铂丝插入容 器的底部。 3. 电极反应Nerst方程 4. 电池电动势的计算 四、用可逆电池的测定值计算热力学函数变化值 五、液接电势计算公式 P75 六、电动势测定的应用 2）判断氧化还原反应的方向，φ小易氧化， φ大易还原； 3）测定电动势和温度系数，可求热力学变化值； E随T变化率保持不变 4）可求γ±。 5）测定pH：氢电极、醌氢醌电极、玻璃电极 操作定义 七、浓差电池电动势的计算 1. 单液浓差电池 2. 双液浓差电池 3. 双联浓差电池 八、化学反应与电池互译 电解与极化作用 一、分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须的最小的 外加电压，为该电解质溶液的分解电压。 分解电压要克服三种阻力： (1)原电池的可逆电池电动势，即理论分解电压； (2)由于两个电极上发生极化而产生的超电势； (3)克服电池内阻必须付出的电位降。 二、极化和超电势 极化 电阻极化：电阻超电势 浓差极化：浓差超电势 电化学极化(活化极化)：电化学超电势 三、析出电势和分解电压 四、氢超电势 1.影响氢超电势的因素 电极材料、温度、电极表面状况、溶液组成、电流密度等。 2. Tafel公式 b’约为0.116V ( j10-2A·m-2） 五、极化曲线 六、电解时电极上的反应 1. 阴极反应：析出电势最大的首先在阴极析出 2. 阳极上的反应：析出电势最小的首先在阳极氧化。 七、金属腐蚀和防腐 1. 金属腐蚀的类型 (1)化学腐蚀； (2)电化学腐蚀； 2. 腐蚀时的反应 阳极 阴极 (1)析氢腐蚀 (2)耗(吸)氧腐蚀 3. 金属的防腐 （1）非金属防腐 （2）金属保护层 （3）电化学保护 （4）加缓蚀剂 （5）制成耐蚀合金