化学竞赛无机化学绝密-硼族元素试卷.ppt

硼 B 硼砂 Na2B4O7?10 H2O 硼镁矿 Mg2B2O5?H2O 等 硼在地壳中的质量含量 为 1.0 ? 10－3 % 第十二章 硼族元素 铝 Al 铝土矿 Al2O3·n H2O 铝在地壳中的质量含量为 8.2 % 列第 3 位 铝硅酸盐矿物 镓、铟、铊在地壳中含量很低，且分散无 富矿，属于典型的稀散元素。 它们在地壳中经常以硫化物形式存在，而不是与氧结合在一起。 镓 Ga 与 Zn，Fe，Al，Cr 等矿共生。 工业上镓主要来源于铝土矿 和闪锌矿的冶炼残渣。 铟 In 与闪锌矿（ZnS）， 方铅矿（PbS）共生。 铊 Tl 与闪锌矿共生。 铟和铊则主要是从冶炼锌和铅的 残留物中回收。 此外焙烧黄铁矿生产硫酸过程中， 铊也作为一种副产物被回收。 12. 1 硼单质 无定形硼为黄棕色粉末。 晶体硼黑灰色，高硬度， 高熔点。 晶体硼单质的基本结构单元为 正二十面体，十二个硼原子占据多 面体的顶点。 12. 1. 1 晶体硼的结构 正二十面体共 20 个面，每个面 都是正三角形； 每个面角都是五面角； 共 12 个顶点。 我们称这种基本结构单元为 B12 B12 单元中，前面 3 个硼原子 构成的三角形，其所在的平面与后 面 3 个硼原子构成的三角形所在的 平面互相平行。 B12 单元中，中层 6 个硼原子不在同一平面内。 B12 单元在空间采取不同的排布方式，则形成晶体硼单质的不同晶型。 B12 单元在空间如图所示排布， 即为最普通的一种，? －菱形硼。 在这种晶体中， B12 单元按层排布。 每个 B12 单元，与同一层中的 6 个 B12 单元以三中心二电子键联 结。见图中虚线。 虚线三角形角顶位置的 3 个 B 原子之间共用 2 个电子成键。 即所谓 “三中心二电子键”。 三中心二电子键所用的 B 原子， 为 B12 单元中层的 B 原子。 关于三中心二电子键这类新的化 学键后面将要详细介绍。 前后片层之间，通过 B－B 键结合。 这些 B 原子是 B12 结构单元中，前 部和后部的硼原子。 硼常温下不活泼，只能与 F2 反应 12. 1. 2 硼的化学性质 2 B + 3 F2 —— 2 BF3 硼的化学是高温化学 450℃ 硼与氧气反应 4 B + 3 O2 —— 2 B2O3 但生成的三氧化二硼覆盖层阻碍 进一步氧化，所以反应会逐渐停止下 来。 只有 1000 ℃ 以上覆盖层蒸发， 反应才得以持续进行。 硼与其他非金属反应的产物及 所需温度条件列在下表中 反应温度/℃ 400 600 700 600 1600 在 900℃ 以上，硼与金刚石反应。 2000℃ 以上硼可以与碳反应生成一系列产物。 赤热下，无定形硼可以与水蒸气作用 生成硼酸 2 B + 6 H2O（g）——— 2 H3BO3 + 3 H2 在高温下硼也能与金属反应生成金 属硼化物，如 Nb3B4，ZrB2，LaB6 等。 还有许多金属与硼反应生成的化合 物，其化学式尚未确定。 有氧化剂存在时，硼才可以与 熔融的强碱起反应 硼可以与氧化性的酸起反应 B + 3 HNO3（浓）—— H3BO3 + 3 NO2↑ 12. 2 硼 烷 硼氢化合物称硼烷，硼烷远没有 碳氢化合物种类多。 硼烷的结构比烷烃复杂得多。 12. 2. 1 硼烷的结构 从 B 的氧化数考虑，最简单的 硼烷理应是 BH3。 但结构研究表明，它的分子式 是 B2H6。 B2H6 分子内键联关系，如图所示 B sp3 不等性杂化 端基 H 和 B 之间形成 ? 键 （s －sp3 ） 四个端基 H 和两个 B 形成 分子平面。 上面的