9《有机化学》(第四版)高鸿宾_华南理工大学(共十四章)讲稿.ppt

第九章 醇和酚 9.1 醇和酚的分类与命名 9.1.1 醇和酚的分类 9.1.2 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 (2) 酚的命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.3.1 醇的工业合成 由合成气合成 由烯烃合成 (3) 羰基合成 (4) 发酵法 9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物的水解 (3) 碱熔法 9.3.3 卤代烷或重氮盐的水解 9.3.4 由 Grignard 试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成 9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁显色反应 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸反应 9.7.3 α–卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应 9.7.6 脱水反应 分子间脱水 (2) 分子内脱水 9.8 酚芳环上的反应—酚的个性 9.8.1 卤化 9.8.2 磺化 9.8.3 硝化和亚硝化 9.8.4 Friedel–Crafts 反应 9.8.5 Kolbe–Schmitt 反应 9.8.6 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 酚醛树脂 (2) 杯芳烃 9.8.7 与丙酮缩合——双酚 A 及环氧树脂 9.1 醇和酚的分类与命名 醇与酚的区分： (a) 按分子中所含羟基的数目分类： (b) 按与羟基相连的烃基分类： 酚：按分子中所含羟基的数目分类： （b）醇的俗名： 不饱和醇的命名——选包括羟基和不饱和键 在内的最长链做主链，按官 能团优先次序(P197表5-7) 选优先基团做母体基。 脂环醇、芳醇的命名： 多元醇的命名： ——写出多个羟基所在位置。 酚的普通命名和系统命名 有其它官能团的醇和酚的命名 ——选优先基团做母体基命名 9.2 醇和酚的结构 苯酚的结构： 图 9.1 甲醇和苯酚的结构示意图 酚羟基氧上的孤电子与苯环存在P-π共 轭,酚羟基上的氢易离解,所以酚的酸性比醇 强。 (3) 羰基合成 (4) 发酵法 乙醇的制备： (5) 由烯烃经硼氢化氧化水解制备 (6) Grignard试剂与醛酮、环氧物反应制备 9.3.3 重氮盐的水解制备酚 9.4 醇和酚的物理性质 状态： 直链饱和的一元醇C4 以下 流动液体； C5 ~ C11 油状液体； C12 以上蜡状固体。 氢键的形成影响着醇的熔点、在水中的 溶解度。 沸点：低级醇的沸点比相对分子质量相近 的烷烃高得多。 甲醇 65℃ 乙烷 –88.6℃ 多元醇可形成更多的氢 键，沸点比一元醇更高。 酚：多数为无色液体。 酚也能形成分子间氢键。 氢键的形成也影响着酚的熔点、在水中 的溶解度。 分子间缔合的3200～3400 cm-1(宽峰)。 C―O伸缩振动吸收峰： 1050～1250 cm-1 （强峰） 游离的3650～3550 cm-1 (尖峰，弱) 图 9.2 2–甲基–2–丙醇的红外光谱图 σ σ/ cm-1 T/ % 图 9.3 2–丁醇的红外光谱图 σ/ cm-1 T/ % 图 9.4 1–己醇的红外光谱图 T/ % σ/ cm-1 酚的红外光谱特征吸收： O―H伸缩振动吸收峰： 3650～3200 cm-1(宽峰,强)； C―O伸缩振动吸收峰： 1250~1200cm-1(宽峰,强)。 芳环的伸缩振动吸收峰： 1500～1600cm-1；