洁净煤技术-李子君试卷.pptVIP

煤炭汞污染控制 李子君 TSP120301042 1 脱汞的背景及意义 近年来，由于痕量元素特别是汞在环境污染中显示出的隐蔽性、高挥发性、易迁移性、高度生物蓄积性及其潜在持久危害性，引起了国际社会的广泛关注。 岩石或矿物中含量低于100ppm的，称之为痕量元素，多指重金属。 1.1 汞主要物理化学特征 汞的原子序数80，位于元素周期表IIB族，密度为13.6g/cm3。 汞是毒性较大的有色金属，俗称水银，常温下为银白色发光易流动的液体，其最大特点为室温下唯一的液体金属。 汞的熔点低，为-38.87℃，在356.95℃沸腾。溶化初期的汞开始蒸发,因此,0℃时存在一定的汞蒸汽，随着温度升高，汞蒸汽越多，20℃时汞的蒸汽压为0.00l3mm，具有较高的挥发性。 1.2 汞的来源 世界上每年大约有5000吨汞进入大气 过度依赖化石燃料，是环境污染的主要根源； 2003年初，联合国环境规划署发表的一份调查报告指出，燃煤电厂是最大的人为汞污染源。Nriagu对世界范围内汞排放源的分布进行估算，认为电力煤燃烧贡献了9%~17%的汞。 1.3 煤中汞的分布 在地壳中，汞总量达1600 亿吨，99.98%呈稀疏的分散状态，0.02%富集于可以开采的汞矿床中。汞是稀有的分散元素，它以微量广泛分布在岩石、土壤、大气、水和生物之中，构成了地球化学循环 如表可以发现我国产煤中的汞含量普遍要高于美国产煤中的汞含量 不同煤种中汞含量分布也不尽相同。烟煤中汞含量大约为0.087μg/g、次烟煤中汞含量大约为0.053μg/g、 褐煤中汞含量大约为0.117μg/g。 各煤种汞含量由高到低依次为：瘦煤褐煤焦煤无烟煤气煤长焰煤 1.4 汞在煤中的赋存状态 D.J.swaine提出煤中的汞主要以辰砂（HgS）、金属汞和有机汞化合物的形式存在。 Dvom在广泛研究苏联煤的基础之上，认为汞以HgS、金属汞和有机金属化合物的形式出现，但大部分汞以固溶物形式分布于黄铁矿中，尤其是后期成因的黄铁矿中。真正与煤大分子结合的有机汞的存在目前仍缺乏有力证据。 赵峰华发现水溶态和可交换态占10.84%-90.91%，碳酸盐和氧化物态占0%-32.52%，腐植酸和富里酸结合态占0%~24.59%，有机态占0%-41.62%，进入矿物晶格的汞占0%-9.09%，不同煤中变化很大。 至今国内外研究者的共识是:煤中黄铁矿是汞的主要载体，特别是后生成因的黄铁矿中，并且汞在黄铁矿中分布不均匀。另外煤中硫化物或硒化物矿物(如闪锌矿)里也可能含汞。煤中是否存在与有机质结合的汞是讨论最多的问题 。 1.5 汞排放形态 汞排放形态包括三种：气态单质汞(Hg0)、气态氧化态汞(Hg2+)和颗粒态汞(Hgp)。 电厂烟气中气态汞的形态差别也很大，气态汞中Hg0与Hg2+的比例从9:1到1:9不等，大约在7:3左右，主要取决于煤种、燃烧条件、温度、烟气组成等 颗粒态汞指与颗粒表面结合的那部分汞，它较容易被除尘器脱除。 Hg2+易溶于水，易被湿法洗涤系统所捕获而脱除，并且Hg2+在烟气中可以被颗粒炭吸收，吸收的程度取决于烟气的温度，吸收了H92+的碳颗粒可以被除尘设备除去。 而Hg0具有较高的蒸汽压并且难溶于水，是相对比较稳定的形态，难以被污染控制设备收集而直接排人大气。 1.6 汞循环及其危害 1.7 全球汞污染现状 2005年全球人为大气汞排放总量为1930吨。 其中中国占42.85%，为排放量最大的国家。 排放量第二的美国占8.93%。 2 燃煤电厂汞的排放 2.1 燃煤电站中汞的转化过程 在燃煤电站中，原煤首先进入制粉系统。煤在破碎的过程中产生热量,由于汞具有很强的挥发性，一部分汞会吸热从煤中挥发出来。 对太原第一热电厂和侯马电厂的煤和灰渣进行分析，发现原煤中的汞有14 %在制粉过程中挥发掉。 煤粉进入炉膛后,经过燃烧,其中的汞主要分为两部分: 一部分伴随着灰渣的形成，直接存留于灰渣和飞灰中。对2个电厂的实测结果表明，灰渣中汞的质量浓度为0. 2298～0. 3537 mg/ kg ,占原煤中总汞的13 %。 煤中的另一部分汞在火焰温度下( 1400 ℃) 随着煤中黄铁矿(FeS2) 和朱砂(HgS) 等含汞物质的分解,以单质的形态释放到烟气中。 2.2烟气中的汞 气相单质汞将会发生以下几种不同的变化 一部分气相单质汞被飞灰通过物理吸附、化学吸附和化学反应这几种途径吸收，转化为以颗粒态存在的汞，这部分汞包括HgCl2 、HgO、HgSO4 和HgS 等。 一部分气相单质汞在烟气温度降到一定范围时,被烟气中的含氯物质氧化,生成气相氯化汞(HgCl2)。目前，虽没有直接通过实验证明，学术界还是认为含氯物质对气态单质汞的氧化起最主要作用，烟气中气态二价汞被认为