第五章旋光异构精编.ppt

（1）拆分剂与被拆分物之间易反应合成,又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。 （3）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）拆分剂必须是廉价的，易制备的，或易定量回收的。 拆分试剂的条件 2.生物分离法 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外 消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋 酒石酸中培养青霉菌，只消耗右旋酒石酸，留下左旋 酒石酸。 3.色谱分离法 选择光活性物质作柱色谱的吸附剂 作业: P94 习题 5.5； 5.8； 5.11 ； 5.12 * * * * * 对映体 对映体 非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。 非对映体：没有对映关系的旋光异构体。 2 具有两个相同手性碳原子化合物的对映异构 (2R,3S)-2,3-二羟基丁二酸 (2S,3R)-2,3-二羟基丁二酸 (2S,3S)- (2R,3R)- 内消旋体——含有手性碳原子的非手性分子，内消旋体没有旋光性。 含有两个相同手性碳原子（*C）的化合物有三个旋光异构体，其中有一对对映体，一个是内消旋体。 五、一些不含手性碳的手性分子 连二烯型（含有两个互相垂直的平面） 比较： 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子 螺环型 与镜像无法重合，是手性分子 联苯型(位阻型) 大基团使单键旋转受阻 构象型（构象转换受阻） 反-环辛烯 螺旋型 凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 无旋光（对称面） 有旋光 六、环状化合物的立体异构 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构型，必须采用R,S标记。例如： (1R,2R)-1,2-环丙烷二甲酸 (1S,2S)-1,2-环丙烷二甲酸 该顺式化合物与上面的两个反式异构体互为非对映异构体。 如何判断一个化合物是否是手性分子？ 1、分子中只有1个*C? 一定是手性分子，存在对映体，有旋光性 2、分子中含有2个*C或以上? 不一定有上述特点，整个分子的手性须考虑整个化合物是否存在对称因素 3、有些不含手性碳原子的化合物，由于分子结构中不存在对称因素，也属于手性分子。 结论： 问题：下列化合物属于手性分子的是 答案：(1) 、(3)、 (4)、 (5) 七、立体结构式的变换 八、旋光异构在研究反应历程中的应 用举例 九、手性分子的获得 七、立体结构式的变换 两种常用的改变基团位置的方法： 交换基团法 旋转法 问题 1：如何改变基团的位置而又不改变原有构型？ 问题 2: 如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物？ 交换基团法 手性碳上的两个基团或原子交换奇数次得对映体, 交换偶数次回到原来结构 旋转法 分子以手性碳上化学键为轴旋转，所得到的结构结构不变， 仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化） 旋转120° 旋转120° 旋转120° 例 1: 试说明化合物I和II是否为同一化合物? 用基团交换法 甘油醛 I和II为对映体 例 2: 判断I和II是否为同一化合物 用基团交换法（C2和C3都要交换） （接下页） （接上页） 两者相同 I 和 II 为同一化合物（C2、C3均交换了偶数次） 问题：下列哪些是相同的化合物，哪些是对映体？ 1 . 2. 答案：1 、2、 4 是相同的化合物，3 与它们互为对映体。 答案：1和 3是对映体，2与它们互为非对映体。 问题：指出下列化合物的关系 答案； (2R,3R), (2) (2R,3S), (3) (2S,3S)，(4)(2R,3S) (1) 和 (3) 是对映体，(2) 和 (4) 是同一化合物， (1) 和(2) (4) 、 (3)和(2) (4)是非对映体。 1、反应中的立体化学 取代反应的立体化学 构型转换 reversion （Walden 转换） 构型保持 retention (外)消旋化 recemization 八、旋光异构在研究反应历程中的应用举例 例 1：H. C. Brown对自由基取代机理的证明 链增长步骤（决速步骤）有所区别 两种可能机理 2、确立烷烃卤代机理 1940年以前 Brown的实验 旋光异构体 外消旋体，无光学活性 50％ 50％ 100％ 若为机理 a —— 产物应无旋光性 若为机理 b —— 产物仍应有旋光性 例2： 解释下列实验现象 29% 71% (S)-2-氯丁烷 (S, S)-2, 3-二氯丁烷 meso-2,