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第六章 膜分离技术在生物工程中的应用 前言 膜是具有选择性分离功能的材料。利用膜的选择性分离实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。它与传统过滤的不同在于,膜可以在分子范围内进行分离,并且这过程是一种物理过程,不需发生相的变化和添加助剂。膜的孔径一般为微米级,依据其孔径的不同(或称为截留分子量),可将膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜,根据材料的不同,可分为无机膜和有机膜,无机膜主要还只有微滤级别的膜,主要是陶瓷膜和金属膜。有机膜是由高分子材料做成的,如醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等等。 第一节 概述 概念:以半透膜为选择障碍层,允许某些组分透过而保留混合物中的其他组分,从而达到分离目的的技术。 优点: 要求了解:各种膜分离技术分离机理及分离范围(P97 表6-2,表6-3) 膜分离技术的优点: 处理效率高,设备易于放大; 可在室温或低温下操作,适宜于热敏感物质分离; 化学与机械强度最小,减少失活; 无相变,省能; 选择性好,可在分离、浓缩的同时达到部分纯化的目的; 选择合适膜与操作参数,可得到较高的回收率; 系统可密闭循环,防止外来污染; 不外加化学物,透过液可循环使用,降低了成本,并减少了对环境的污染。 第二节:分离原理、膜种类 一、膜分离技术: 1、微滤:原理为粒子体积大小的不同,即利用筛分原理分离、截留直径为0.05~10μm大小的粒子的膜分离技术,采用膜孔径为0.05~10μm,采用压力为0.05~0.5MPa. 与前一章分类不同,标准不同?? 2、超滤: 原理:主要是利用筛分原理,有些情况下也受粒子电荷性质及膜电荷特性的相互影响. 主要分离3000~1000000Da的可溶性大分子物质,对应孔径为0.001~0.05μm,压力为0.1~1MPa. 3、反渗透:在高于溶液渗透压的压力作用下,只有溶液中的水透过膜,而所有溶液中的大分子、小分子有机物及无机盐全被截留。理想的反渗透膜应被认为是无孔的,它分离的原理是溶解扩散(或毛细孔流学说)。膜孔径为0.1~1nm,采用压力为1~10MPa. 4.电渗透:通过在电位差下用荷电膜从水溶液中分离离子的过程.原理是:阴、阳离子交换膜被交替排列在正负极之间形成许多独立的小单元,当含离子溶液在电场下通过这些单元时,有些单元里的离子可透过正负交换膜进入另一单元而使该单元里形成脱盐水,有些单元里正负离子因电场作用和膜电荷排斥作用而留在单元里,加上从别的单元透过来的离子而在该单元中形成浓盐水。 5、渗透蒸发: 原理:利用膜与被分离有机液体混合物中各组分的亲和力不同而选择地优先吸附溶液中某一组分及各组分在膜中扩散速度不同来达到分离的目的,不存在蒸馏法中的共沸点限制,可连续分离、浓缩,直至得到纯化产物。 二、膜材料与膜种类 按荷电性:中性膜、荷电膜; 按亲疏水性:亲水膜、疏水膜; 第三节 浓差极化与膜污染及清洗方法研究 浓差极化:指在分离过程中,料液中的溶剂在压力驱动下透过膜,溶质被截留,于是在膜表面与临近膜面区域浓度越来越高。在浓度梯度作用下,溶质由膜面向本体溶液扩散,形成边界层,使流体阻力与局部渗透压增加,从而导致溶剂透过量下降。溶剂向膜面流动引起溶质向膜面的流动,这种流动如果与浓度梯度所驱动的溶质向本体溶液扩散的速度平衡时,在膜面附近就形成一个稳定的浓度梯度区,这一区域就称为浓度极化边界层,这一现象称为浓差极化。 浓差极化是一个可逆的过程; 膜污染:物料中的微粒、胶体粒子或溶质大分子由于与膜存在物理化学相互作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔径变小或堵塞,使膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化的现象。 膜污染与浓差极化很难区别,互相联系;但却是完全不同的二个概念 问题:1、膜污染与浓差极化的主要区别? 2、物料开始与膜接触就意味着膜污染 开始发生 膜污染控制 1、膜材料的选择:一般讲,亲水性膜及膜材料电荷与溶质相同的膜较耐污染。 预处理:用小分子化合物对膜进行预处理,小分子必须对膜分离特性不产生很大影响,如表面活性剂;或利用改性法在膜表面引入亲水基团;或用复合膜手段复合一层亲水性分离层;或采用阴极喷镀法在超滤膜表面镀一层碳。 2、膜孔径或截留分子量的选择: 孔径与待分离物质尺寸相近时容易造成堵塞; 不同分离对象的最适孔径膜的选择要通过实验来获得; 3、膜结构选择: 通常原则是选择不对称结构膜较耐污染。 4、组件结构选择: 毛细管式与薄流道式组件设计可以使料液高速流动,剪切力较大,有利于减少粒子或大分子溶质在膜面沉积,减少浓差极化或凝胶层的形成。 5、溶液pH控制: 溶液pH对蛋白质在水中溶解性,荷电性及构型有很大影响。在等电点时蛋白质在膜上的吸
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