第十四章含氮有机化合物习题.doc

第十四章 含氮有机化合物 1、给出下列化合物名称或写出结构式。三氨基戊烷 异丙基胺 N-乙基苯胺 N-甲基-3-甲基苯胺 氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯 4`-硝基-2,4-二羟基偶氮苯 顺-4-甲基-1-环己烷 对硝基氯化苄 苦味酸 1,4,6-三硝基萘 2、按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。 解： 因为甲基是供电子基，使氮上的电子云密度能增加，故胺的碱性增大，而硝基是吸电子基，使氮上的孤对电子密度减少，故碱性减小。 （2） 解： 在甲胺中，由于甲基供电子效应，使氮的电子云密度增大，碱性增强。在酰胺 中，由于氮上的孤对电子与羰基共轭，使氮上的电子云密度减小，从而碱性减弱。 3、比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸高低并说明理由。 解：正丙醇正丙胺甲乙胺三甲胺正丁烷 分子间的氢键导致沸点升高。由于氧的电负性大于氮的电负性，因而正丙醇分子间能形成较强的氢键，沸点最高;正丙胺的氮原子上有两个氢可以形成氢键，甲乙胺只有1个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因而不能形成氢键;正丁烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散力，因而沸点最低。 4、如何完成下列的转变： 解： （2） 解： （3） （4） ????? ???? 5、完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。??? ???? 6、完成下列反应： （2） 解： （3） 解： （4） 解： （5） 解： （6） 解： （7） 解： （8） 解： （9） 解： （10） 解： 7、指出下列重排反应的产物： （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 8、解释下述实验现象： 对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 解：反应为苯炔机理： 2,4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 解：在2,4-二硝基氯苯中，收于邻、对位的2个硝基的强拉电子效应的影响，Cl很容易被OH取代（亲核取代）生成2,4-二硝基苯酚。 9、请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ 解：此反应不能进行，因为Hofmann重排的活性中间体是“乃春”，因此酰胺N上有甲基，无法形成乃春。 10、从指定原料合成： 从环戊酮和HCN制备环己酮; 从1,3-丁二烯合成尼仑－66的两个单体――己二酯和己二胺; 解： 由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因 由简单的开链化合物合成 11、选择适当的原料经偶联反应合成： （1）2,2`－二甲基－4－硝基－4`－氨基偶氮苯; （2）甲基橙 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物： 间氨基苯乙酮 邻硝基苯胺 间硝基苯甲酸 1,2,3-三溴苯 13、试分离。 解： 14、某化合物（A）在NaOH中被Zn还原生成B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2处理，再与H3PO2反应生成3,3`－二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。 解： 15、某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。 16、化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。