粉末材料合成与加工新技术讲述.ppt

沉淀法的主要缺点包括： ? 沉淀物呈凝胶状很难水洗和过滤 ? 沉淀剂易引入杂质，而NH4OH、(NH4)2CO3易形成络合物而溶解 ? 沉淀过程中会出现分离 ? 水洗时，部分沉淀物再溶解 ? 溶剂蒸发法，消除沉淀法的缺点 要求 4-2、溶剂蒸发法 溶滴尽量小 蒸发速度尽量快 消除液滴内组分偏析 一般选择喷雾法 溶剂蒸发法的优点：? 粉末成分与原溶液中固态（溶质）成分相同? 可合成多组分复杂粉体? 粉末呈球形，流动性好 蒸发的工艺可选择：冷冻干燥、喷雾干燥、热油干燥、热分解及热反应 冷冻干燥法 将金属盐水溶液喷洒到低温有机液体上，使溶滴迅速冷冻，然后在低温 降压条件下升华、脱水，再通过分解制得粉料。 优点：粉料成分均匀，反应性和烧结性好，如：掺Li的NiO电极制备工艺。 喷雾干燥法 将液滴雾化喷射成细小的液滴进入热风中，使之快速干燥，而成为粉体。 * * 粉末材料合成与加工新技术 1 粉末材料及超细粉末材料的特性及应用 2 粉末材料制备技术概述 3 粉末材料的物理制备方法 4 粉末材料的化学制备方法 5 粉末材料的结构特征 ? 1．粉末材料的分类 粉末材料：具有一定粒度的颗粒材料统称为粉末材料。 按粒度大小可分为：粗粉、细粉、微粉、超微粉、纳米粉末 超微粉（ultrafine powder; 或superfine powder）：粒度小于3?m的粉体 亚微米粉末：1?m particle size 0.1?m 纳米粉末：0.1?m particle size 0.001?m 目前，有关粉末材料的制备与研究主要集中在亚微米及纳米粉末材料方面。 一、粉末材料的分类、特性及应用 2．粉末材料的合成与加工技术主要研究 ? 粉体的制备技术 ? 分级技术 ? 分离技术 ? 干燥技术、输送及混合均化技术 ? 表面改性、复合技术等 ? 3．超细粉末材料的特性 当粉末材料的粒度处于亚微米及纳米状态时，其尺度介于原子、分子与粒状材料之间，有人称之为“第四状态”。 由于粉末的细化，其表面分子排列、电子分布结构、晶体结构均发生大的变化，从而显示出独特的理化性能，如：表面效应、小尺寸效应、量子效应、宏观隧道效应等。 3.1 微米及亚微米粉末的特性 与块体和颗粒材料相比，主要性能变化表现在： ? 比表面积增大，表面能大，表面活性高 ? 当两种微米或亚微米粉末材料复合时可产生熔点 下降或功能强化效应3.2 纳米粉末材料的特性 纳米材料与块体材料的物理化学性质有明显的差异 ? 从结构上看：纳米颗粒不同于原子又不同于结晶体，它可以 是单晶、也可能是非晶态 ? 表面结构不同于内部结构，晶体材料的结构周期性不再存在，表 面振动模式占主导地位，表面原子运动更加剧烈。 纳米粉末材料和由之构成的纳米固体具有三个方面的特性效应： 小尺寸效应；表面与界面效应；量子尺寸效应 小尺寸效应 当材料的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，材料中周期性的边界条件将会打破，由此造成声、光、电磁、热力学等性质呈现新的特征。 例如：纳米金（2nm） 结构：单晶、多晶、孪晶 熔点由1337K→600K 纳米强磁材料（Fe-Co合金） 当晶粒尺度与单磁畴临界尺寸相当时，矫顽力甚高 表面与界面效应 颗粒尺寸减小造成表面积增大和表面原子比例增大，同时缺少近邻配位的原子比例大大提高，表面电子的自旋构像和电子能谱亦会相应变化，这会大大增加材料的化学活性。呈现新的理化性质。 例如：10nm粉体比表面积：90m2/g；  5nm粉体比表面积：180m2/g； 2nm粉体比表面积：450m2/g； 量子尺寸效应 颗粒尺寸的减小引起材料能带结构的变化，价带和导带之间的能隙有增大的趋势，从而引起发光带的波长减小（蓝移，blue shift）。 当粒子尺寸下降到最