精细化学品化学-合成助剂讲述.ppt

精细化学品化学 第4章 合成材料助剂 合成材料助剂 在材料合成、加工、使用过程中，为改善加工工艺条件、提高产品质量或赋予产品某些特殊性能所添加的各种辅助化学品被称为助剂或添加剂。如在合成树脂生产过程中添加的助剂，引发剂、终止剂、乳化剂、分散剂等合成助剂，及为加工方便添加的增塑剂、润滑剂、脱模剂等加工助剂 。 按助剂的功能、作用可分类为 防老化助剂，包括抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、防霉剂等 改善力学性能，抗拉强度、硬度、抗冲击强度等，交联剂、填充剂、偶联剂、抗冲击剂 改善加工性能，润滑剂、脱模剂、软化剂 柔软化和轻质化剂，增塑剂、发泡剂等 改变表面性能、外观，抗静电剂、着色剂 阻燃剂 ，发烟抑制剂 选用助剂需要注意的事项： 助剂与主材料的相容性、配伍性； 助剂的耐久性，损耗小，作用时间长，根据不同使用环境考虑 与加工条件相适应 考虑产品用途目标的制约 助剂之间的协同和相抗 一、引发剂, 英文为initiator 又称自由基引发剂，指一类容易受热分解成自由基（即初级自由基）的化合物，可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应，也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。 种类很多，按引发剂的分子结构一般分为以下几类： 　(1)过氧化物引发剂，如过氧化二苯甲酰(油溶性)，过硫酸钾(水溶性)等； 　(2)偶氮化合物引发剂，即偶氮引发剂，如偶氮二异丁腈(油溶性)，V-50引发剂(水溶性)等； (3)氧化还原体系引发剂，如过氧化氢-亚铁盐(水溶性)。 二、增塑剂 Plasticiser 凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。在树脂中增进可塑性和流动性或赋予树脂新性能的化学品 1.性能和组成 2.增塑剂的作用机理 3.增塑剂主要品种 1.性能和组成 一般增塑剂为高沸点液体或低熔点固体，主要前者。通常为8～10个碳的有机酸酯类化合物，可做增塑剂的化合物有几千种，作为商品的有200多种。主要有苯二甲酸酐、氧氯化磷、己二酸、葵二酸、壬二酸和脂肪酸的酯类。 2.增塑剂的作用机理 脆的因素是分子或质点间有强的作用力，这种力阻碍分子间相对运动，而一旦发生运动作用力迅速减小。 ①分子间力，范氏力，氢键力；②结晶脆性 加入增塑剂插入大分子链之间，使它们间的相互作用减弱，在较低温度下就可以发生链段和分子链的运动。 降低玻化温度Tg：使链段开始运动的温度； 降低黏化温度Tf：使分子链开始运动的温度 加杂可阻止结晶 以邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为例，当DBP插入PVC时，酯基拉电子使苯环极化，这样苯环易插入或附着PVC链上，而DBP的烷基难极化，夹在分子链间阻止了分子链的结合，使易于滑动而增塑。由此可见增塑剂由易极化的结构部分，和不易极化的非极性部分而组成。 3.增塑剂主要品种 ①???? 苯二甲酸酯类 占80％ DBP邻苯二甲酸二丁酯 DOP邻苯二甲酸辛酯 DHP邻苯二甲酸庚酯 DOTP对苯二甲酸二辛酯 ??② 脂肪族二元酸酯类 耐寒性好 n=2~11 , R1、R2＝ C 4~10 如 己二酸二己酯DOA 葵二酸二丁酯DBS 磷酸酯 如磷酸三甲苯酚酯TCP、 磷酸三丁酯TBP、 磷酸三苯酯TPP 三、抗氧化剂 antioxidant 为抵抗大气中氧，避免材料损伤或延缓材料被氧化的时间而添加的化学品；加到塑料、橡胶中也称作防老剂 1.性能和组成 2.作用机理①链终止型②分解过氧化物型 3.主要品种 1.性能和组成 一般是一类氧化自己而保护材料的作用；从化学结构看有胺类、酚类、含硫类、含磷化合物、有机金属盐类等。 2.作用机理 ①链终止型 自由基R?，RO2? ；抗氧化剂AH R?＋AH RH＋A? RO2?＋AH ROOH＋A? 也可能RO2?＋AH AOOH＋R? 但需k1、k2 k3 如酚类化合物可产生ArO? 自由基，可捕捉RO2?等自由基作用 ArO?＋RO2? RO2OAr 胺类或酚类提供H Ar2NH＋RO2? ROOH＋Ar2N? H转移 Ar2N?＋RO2? Ar2NO2R 自由基捕捉 ArOH＋RO2? ROOH＋ArO? H转移 ArO?＋RO2? ArOO2R 自由基捕捉 金属离子提供电子 RO2?＋Co 2＋ RO2－?Co 3＋ ②分解过氧化物型 ROOH＋R1SR2 ROH＋R1SOR2 ROOH＋R1SOR2 ROH＋R1SO2R2 RO2?＋R1SH