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TG 及 其 应 用 材料与化工学院 焦明立 目录 热重法TG、微商热重法DTG 实验技术 曲线分析 在聚合物中的应用 热重法TG、微商热重法DTG 热重法定义 热重法（TG）是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。 用数学表达式为： W＝f(T或t) 式中：W为物质重量，T为温度，t为时间。 热重曲线 由TG试验获得的曲线，称热重曲线（TG曲线） 以重量为纵坐标（由上到下质量减少） 以温度（或时间）为横坐标（由左到右增加）。 微商热重法（DTG） 将热重法得到的热重曲线对时间或温度一阶微商的方法。 即由热重分析测量热重曲线失重变化率随温度或时间变化关系。 记录的曲线为微商热重曲线，简称DTG曲线 积分曲线和微分曲线 TG曲线表示加热过程中样品失重的累积量，为积分型曲线 DTG曲线是TG曲线对温度或时间的一阶导数 测试原理及仪器组成 原理：热重分析技术就是把物质放在炉子里进行加热称量的技术。也可在降温下称量。 能够进行这种测量的仪器就是热天平。 测试原理是将试样在真空或其它气氛中加热，并在加热过程中连续称取试样的重量。 仪器组成 热重分析技术同样由三部分组成： (1)程序控制温度装置 (2)热天平 (3)记录显示装置 热天平 根据天平和炉子的位置，电子式天平可分为垂直式和水平式 垂直式又分为上皿式和下皿式。 实验技术 样品、试样皿 升温速率 气氛 挥发物的再冷凝 浮力 样品的影响 样品量越大，信号越强，但传热滞后也越大。 此外，挥发物不宜逸出也会影响曲线变化的清晰度。 因此，试样用量应在热天平的测试灵敏度范围之内尽量减少。 2 样品粒度、形状和装填的影晌 试样粒度大时，TG曲线的失重段向高温移动。 薄膜及纤维愈厚或愈粗，其热降解速度愈慢。 装填方式通过改变热传导及质量传递性能 3 试样性质的影响 试样的导热性、反应热和比热对热重曲线都有影响。 例如，吸热反应（总使试样温度降低）易使反应温区扩展，且表观反应温度（当热电偶测的是炉温时）总比理论温度高。 试样皿 试样皿的材质种类很多，包括玻璃、铝、白金、陶瓷、石英等 用于聚合物热分析的主要有铝、白金和陶瓷 铝制用于500℃以下 白金和陶瓷用于500℃以上。 选择样品皿 首先要考虑样品皿对试样、中间产物和最终产物不会产生化学反应 考虑欲做试样的耐温范围。 气氛种类 常用于聚合物TG试验主要有N2、He和空气三种 在N2或He中的热分解过程一般是单一的热分解过程，反映的是热稳定性 He成本高，但做低温（接近N2液化温度）及做与N2在高温下发生反应的特殊样品时，则必须用He 气氛种类影响 挥发物的再凝聚 试样受热分解或升华而逸出的挥发物，有可能在热天平的低温区再冷凝。 污染仪器，使测得的样品重量偏低，温度进一步上升后，冷凝物再次挥发从而还可能产生假失重 尽量减小试样用量并选择合适吹扫气体流量 使用较浅的试样皿都是减少再凝聚的方法。 浮力与样品基线 浮力的产生是因为试样周围的气体随温度不断升高而发生膨胀。 密度减小，造成表观增重，引起TG基线上漂。 解决的方法：相同条件下（包含待做样品的温度范围）预先做一条基线 消除浮力效应造成的TG曲线的漂移。 TG曲线的处理 基本分析1 TG曲线上质量基本不变的部分称为平台 两平台之间的部分称为台阶。 聚合物的TG曲线一般可以观察到二到三个台阶。 基本分析2 第一个失重台阶W0-W1多数发生在100oC以下，最可能的原因是试样中的吸附水或试样内残留溶剂； 第二个台阶往往是试样内添加的小分子助剂，例如高分子增塑剂、抗老剂等； 第三个台阶发生的高温则属于试样本体分解。 在某种特殊情况下TG曲线还会发生增重现象，这可能是物质与环境气体（如氧气）进行了反应所致。 分解温度确定2 T1即为分解开始的温度，由曲线直线部分的延长线与分解前基线的交点为定点。 T2是分解过程的中间温度，由失重前的水平延线和失重后的水平延长线距离的中点与失重曲线的交点为定点。 T3为分解的最终温度，其定点方法如T1 增重曲线 失重率计算 TG在聚合物研究中的应用 TG在高聚物中的应用 TG在高分子材料的应用主要有以下方面： ①物性测定 ②材料鉴定 ③混合物组成的含量测定 ④吸附、吸收和解吸过程的研究 ⑤反应性研究 ⑥动力学研究 ① 简单的相同条件比较法 TG曲线中明显看出失重最剧烈的温度，即由此对比热稳定性。 ② 关键温度表示法 ③最大失重速度法（DPDT法，微商程序分解温度法） 2. 聚合物材料组成分析 乙丙橡胶的TG和DTG曲线 软质PVC中增塑剂的测定 3. 共聚物和共混物的分析 共混物出现两个峰，分别与NR和