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無卤化的理论及实际
無鹵化的理論及實際
潘 慶 崇
Mobile E-mail:pang580826@163.com
一、無鹵化的需要
1.環境保護的需要(略)
鹵化物對策
一、無鹵化的需要
2. 商業的需要
EU法令對策(略)
一、無鹵化的需要
3.性能的需要(優點)
3.1 低綫膨脹(CEI)
MODEL-1(塑封料 case)
主劑:鄰甲基酚醛環氧樹脂
固化劑:綫性酚醛樹脂
填料:硅微粉(填充率70wt%)
高溴環氧(東都化成:YEB-400)阻燃 α1 =2.1ppm
含燐環氧(東都化成:ZX-1458)阻燃:α1 =1.76ppm
含磷环氧的α1是卤素阻燃的85%
一、無鹵化的需要
3.性能的需要(優點)
MODEL-2(覆銅板、DICY固化 case)
低溴環氧阻燃 Bα1=62ppm
含燐環氧阻燃:Pα1 = 53ppm
含磷/卤素=85.5%,以Tg=150℃计算,20~150℃的綫膨脹为
Bα1=(150-20)×62=8060ppm
Pα1 = (150-20) ×53=6890ppm,相当于22℃的膨胀数。
溴素阻燃為100時,燐、硅(分子級或NANO SiO2)阻燃約為70~85,相當于提高Tg 15~35%时的綫膨脹总量
不提高Tg(也意味着增加脆性)也可达到降低綫膨脹总量的目的。
一、無鹵化的需要
3.性能的需要(優點)
低綫膨脹的結果
多層化(尺寸穩定、錯層小、層間黏结)
8P(1.6厚度)×16层总膨胀量(20~280℃)减少约:60000mmPPM=0.06mm.
可靠性(低应力、孔壁、IC与板的黏结、线路)
低Tg化可能性 高粘结性、低应力、低吸水性
低成本化 Tg提高10℃,需要增加成本约1000~3000元/吨。
短、小、薄化、長期穩定性。
一、無鹵化的需要
3.性能的需要(優點)
3.2 低离子迁移性
解决了溴素阻燃长期以来难以解决的难题
保持DICY固化的钻(冲)孔性,同时解决了CAF问题。
3.3 高热分解温度
无铅化:DICY固化也能达到“无铅化”的要求
長期穩定性
3.4 添加填料的“需要”:降低成本。
二、無鹵化的手段
1.含燐環氧樹脂
1.1 含燐環氧樹脂/DICY or酚醛固化系統
1.1.1 DOPO-NQ/多官能環氧樹脂系統(東都化成的FX-289系列含燐環氧樹脂)
1.1.2 DOPO/多官能環氧樹脂系統(台、韩?)
1.1.3 (酸式)燐(亞)酸脂/多官能環氧樹脂系統
二、無鹵化的手段
三个系统的比較(相同Tg時的比較)
DOPO-NQ/多官能
DOPO/多官能
磷酸脂/多官能
吸水性
100
125
160
耐鹼性
100
128
180
PCT破壞時間
100
68
15
85℃×85RH破壞時間
100
70
20
綫膨脹
100
115
120
鑽孔性(DRILL)
良
比较差
优
孔壁信賴性
优
一般(脆、毛刺、缺邊)
不良
冷熱衝擊
100
60
10
耐老化试验
100
68
25
CAF
OK
OK
NO
二、無鹵化的手段
固化劑的影響(選擇)
環氧樹脂MODEL:DOPO-NQ/多官能環氧
DICY(0.55eq)
酚醛樹脂
酚醛/含氮酚醛
吸水率
100
75
120
耐鹼性
無明顯差異
無明顯差異
無明顯差異
PCT破壞時間
100
85
105
85℃×85RH破壞時間
100
88
120
鑽孔性(DRILL)
优
良
良
孔壁信賴性
优
一般(脆、毛刺、缺邊)
一般(同上)
冷熱衝擊
OK
OK
OK
FAF
OK
OK
OK
2、自身阻燃型环氧树脂
特點:
芳香環含量高、殘炭率高的阻燃原理
無鹵、無磷、無氮(所謂環保)
高填充
問題點:
高成本、高填充。
特殊填料、填料的表面處理和分散、上膠技術
普及:當前比較難
体系:日本化药的NC-3000
东都化成的ESN-165
二、無鹵化的手段
二、無鹵化的手段
3、硅阻燃(NEW)
3.1 有机硅(环氧)树脂体系
机理:有机硅化合物在燃烧过程中生成环状硅氧化合物、碳、联苯(芳香環)覆盖在燃烧物表面。
硅橡胶的氧指数为25~27,不配合其它成份难达到V-0
3.2 NANO(或分子級)环状硅氧化合物
机理与上相同,在环氧树脂体系中预先反应生成环状硅氧化合物或用含有反应基(胺基)的环状硅氧化合物为固化剂导入体系中。
更大的目的是得到其它性能的固化物(无Tg化,高弹性、低膨胀、高导热等)
3.3 NANO二氧化硅
三、問題點及解決方法
以含燐環氧樹脂體系說明
1、阻燃性
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