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物理化学核心教程电子课件 第九章 表面现象 第九章 表面现象 9.1 表面自由能和表面张力 9.2 弯曲液面的附加压力 9.3 弯曲液面的蒸汽压 9.4 溶液的表面吸附 9.5 表面膜 9.6 铺展与润湿 9.7 表面活性剂及其应用 9.8 固体表面的吸附 9.1 表面自由能和表面张力 1. 表面现象及其本质 2. 表面自由能 3. 表面张力 9.1.1 表面现象及其本质 什么是表面? 凝聚态(液态、固态)物质与其饱和蒸气达成平衡时，在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，称为该凝聚态的表面（surface）。 通常将凝聚态物质与空气达成平衡时，在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，也称为该凝聚态的表面，严格讲那是界面。 9.1.1 表面现象及其本质 常见的界面有： 气-液界面 但没有气-气界面，不同气体接触总是很快就混合均匀。 气-固界面 液-液界面 什么是界面? 不同相态之间，两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，称为该两相的界面（interface）。 液-固界面 固-固界面 9.1.1 表面现象及其本质 气-液界面 9.1.1 表面现象及其本质 气-固界面 9.1.1 表面现象及其本质 液-液界面 9.1.1 表面现象及其本质 液-固界面 9.1.1 表面现象及其本质 固-固界面 9.1.1 表面现象及其本质 表面现象的本质 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同，受力不等。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 如红色球所示 9.1.1 表面现象及其本质 表面现象的本质 如兰色球所示 处在界面层的分子，由于两相密度不等，其作用力未必能相互抵销 正由于这剩余价力的存在，使界面层显示出一些独特的性质。 如表面张力 表面吸附 毛细现象 润湿与铺展等等。 9.1.1 表面现象及其本质 什么是比表面? 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，As为其总表面积。 一种是单位质量的固体所具有的表面积 另一种是单位体积固体所具有的表面积 单位是 单位是 9.1.2 表面自由能 什么是表面功? 在温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对系统做的功，称为表面功。 用公式表示为： 9.1.2 表面自由能 在等温、等压和组成不变的条件下，环境对系统做的可逆表面功就等于系统自由能的增加值 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能。 则表面自由能为 单位为 9.1.2 表面自由能 在等温、等压和组成不变的条件下，系统总的表面自由能有自发向减小的方向变化 所以液体表面有自动收缩的趋势。 为什么小液滴、小气泡都呈球形？ 相同体积的物质，构成球形时表面积最小，具有的总表面自由能最低。 9.1.3 表面张力 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。 去掉活动边插销，由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。 9.1.3 表面张力 如果在活动边框上挂一重物 这时 l 是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l 使重物质量m2与边框质量m1所产生的重力F与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。 9.1.3 表面张力 什么是表面张力？ 在表面上，表面张力无处不在，只是在液体表面中间，任意边界两边的表面张力对消,看不出来罢了。 表面张力的单位是： 在一定温度和压力下，在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，这种力垂直与单位长度的边界，指向液体方向并与表面相切。 9.1.3 表面张力 在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。 若刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，如图，清楚的显示出表面张力的存在。 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，故线圈成任意形状可在液膜上移动。 9.1.3 表面张力 温度升高，表面张力下降 表面张力与温度的关系 当达到临界温度Tc时，表面张力趋向于零。 这是因为温度升高后 （1）分子振动加剧，彼此作用力减弱 （2）气相与液相的密度差下降，表面层分子的剩余价力变小。 到达临界温度时气相与液相的密度相同，气-液界面消失，表面张力趋向于零。 9.1.3