物理化學电子教案 二章.pptVIP

物理化学电子教案 ——第二章 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互 转换关系及其转换过程中所遵循的规律； 热力学第一、第二定律是热力学的主要基础。 化学热力学是用热力学基本原理研究化学现象和相关的物理现象 热力学的基本内容 根据第一定律计算变化过程中的能量变化，根据第二定律判断变化的方向和限度。 §2.1 热力学概论 热力学方法和局限性 热力学方法是一种演绎的方法，结合经验所得的基本定律进行演绎推理，指明宏观对象的性质、变化方向和限度。 只考虑平衡问题，考虑变化前后的净结果，但不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 § 2.1 热力学概论 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 热力学方法和局限性 局限性 不知道反应的机理和反应速率（没有时间的概念） § 2.1 热力学概论 不研究系统的宏观性质与微观结构之间的关系 可以指出进行实验和改进工作的方向，讨论变化的可能性，但无法指出如何将可能性变为现实的方法和途径 §2.2 热平衡和热力学第零定律 将A和B用绝热壁隔开，而让A和B 分别与C达成热平衡。 然后在A和B之间换成导热壁，而让A和B 与C之间用绝热壁隔开 温度的概念 温度的概念 A和B分别与C达成热平衡，则A和B也处于热平衡，这就是热平衡定律或第零定律。 当A和B达成热平衡时，它们具有相同的温度 由此产生了温度计，C相当于起了温度计的作用 §2.2 热平衡和热力学第零定律 §2.3 热力学的一些基本概念 系统（system） 环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 环境 系统 系统与环境 系统与环境 被划定的研究对象称为系统，亦称为体系或物系。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 环境 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换 系统的分类 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （2）封闭系统（closed system） 环境 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换 系统的分类 经典热力学主要研究封闭系统 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： 系统的分类 （3）隔离系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为孤立系统。 环境 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： 系统的分类 （3）隔离系统（isolated system） 大环境 有时把系统和影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 状态和状态函数 状态函数(state function) ： 确定系统状态的性质称为状态性质； 热力学状态性质只与系统当时所处的状态有关，而与如何达到这一状态无关。称为状态函数。 状态函数的特征： ⑴ 是状态的单值函数(状态不变它不变)； ⑵ 状态改变时，状态函数的变化量只与变化的初末态有关，而与变化的途径无关； ⑶ 系统经历循环过程时，状态函数的变化量为零； 状态函数的特征从数学角度看： 状态函数在数学上具有全微分的性质,其二次求导和求导次序无关。 全微分形式： 二次求导： 广度性质（extensive properties） 强度性质（intensive properties） 又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。 两个容量性质相除得强度性质。 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 力学平衡（mechanical equilibrium） 热力学平衡态 相平衡（phase equilibrium） 化学平衡（chemical equilibrium ） 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程 例如，理想气体的状态方程可表示为： 状态方程（equation of state） 对于多组分系统，系统的状态还与组成有关，如： 过程 从始态到终态的具体步骤称为途径。 在一定的环境条件下，系统发生了一个从始态到终态的变化，称为系统发生了一个热力学过程。 (process) 途径 (pat