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物质成分的光谱分析 孙 梅 第一章 光谱分析基础知识 ?1.1 基本概念 　 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或 电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分 析化学方法。 1．电磁辐射 　 电磁辐射是高速通过空间的光子流，通常简称 为光，它具有二象性，即波动性和粒子性。波动性 表现在光的折射、衍射和干涉等现象；粒子性表现 在光电效应等现象。 每个光子的能量（EL）与其频率（?）、波长（?）及波数（?）之间的关系为： EL=h?=hc/?=hc? 　 式中：h为普朗克常数（Planck constant），其值为6.626?10-34J?s; c为光速，其值为3?1010cm?s-1；?为波数（wave number），其单位为cm-1；?为波长（wave length），单位为cm。 由上式可知：电磁辐射的波长越短，其光子的能量越高。 　 普朗克认为：物质对辐射能的吸收和发射是不连续的，是量子化的。 当物质内的分子或原子发生能级跃迁时，若以辐射能的形式传递能量，则辐射能一定等于物质的能级变化，即 ?E=EL=h?=hc/? [例] ：某电子在能量差为3.375?10-19 J的两能级间跃 迁，其吸收或发射光的波长为多少纳米？ 解： 根据公式， ?= hc/?E 　　=6.626?10-34 J?s?3?1010 cm?s-1/3.375?10-19 J =5.89?10-5 cm =589 nm 2. 电磁波谱 　　将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序 排列起来即称为电磁波谱。 各波谱区所具有的能量不同，其产生的机理 也各不相同。例如：红外光区的光是由分子的振动 和转动能级跃迁产生的；近紫外区和可见光区的光 是由于原子及分子的价电子或成键电子能级跃迁产 生的 。因此可根据所使用的不同波谱区，建立起 不同的分析方法。 表1-1列出了电磁波谱区的波长范围和相应 能量及跃迁能级类型。 表1-1 电磁波谱 波谱区名称 波长范围a 光子能量b/J 跃迁能级类型 ?射线 5?10-3~0.14nm 4.0?10-13~1.3?10-15 核能级 ?射线 0.01~10nm 1.9?10-13~2.0?10-17 内层电子能级 远紫外区 10~200nm 2.0?10-17~9.6?10-19 同上 近紫外区 200~400nm 9.6?10-19~5.0?10-19 原子及分子价电子或成键电子 可见区 400~760nm 5.0?10-19~2.7?10-19 同上 近红外区 0.75~2.5?m 2.7?10-19~8.0?10-20 分子振动能级 中红外区 2.5~50?m 8.0?10-20~3.2?10-21 同上 远红外区 50~1000?m 3.2?10-21~6.8?10-23 分子转动能级 微波区 0.1~100cm 6.8?10-23~6.4?10-26 电子自旋及核自旋 射频区 1~1000m 6.4?10-26~6.4?10-29 同上 a. 1 m=102 cm=106 ?m=109 nm; b. 1 eV=1.6020?10-19 J。 3. 单色光、复合光和互补色光 （1）单色光：具有同一波长（或频率）的光称为 单色光。 （2）复合光：由不同波长的光组合而成的光称为 复合光。 单色光很难从光源获得，多数光源如：太阳、 白炽灯和氢灯等发出的光都是复合光，通过适当的 手段可以从复合光中获得单色光。 人的眼睛对不同光的感受不一样。凡是能被肉 眼感受到的光称为可见光，可见光的波长范围为 400~780 nm。凡是超出此范围的光，人的眼睛感 觉不到。 可见光范围内，不同波长的光会让人感觉不同 的颜色。 如：日光属于可见光，它是由红、橙、黄、 绿、青、蓝、紫等各种颜色光按一定比例混合而 成的白光。 当通过棱镜后，白光中各种波长的光被彼此 分离开来，从而得到了各种不同颜色的单色光。 （3）互补色光：如果把适当颜色的两种光按一定 强度比例混合也可得到白光，这两种颜色的光称 为互补色光。 如：绿色与紫色为互补色，黄色与蓝色为互补 色，通过表1-2可以了解各种颜色对应的互补色。 表1-2 不同颜色可见光的波长及其互补色 波长/nm 400~450 450~480 480~490 490~500 500~560 560~580 580~610 610~650 650~780 颜色 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 橙 红 互补色 黄绿 黄 橙 红 红紫