青海大学无机化学第三章p区元素(二)分解.doc

第三章:p区元素(二) §3.1　氧族元素 ?3.1.1 氧族元素概述 ??? 氧族元素是周期系第ⅥA族元素，包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)、钋(Po)五种元素，其价电子构型为：ns2np4。 元素符号 O S Se Te Po 单质性质 典型非金属 准金属 放射性金属 存在形式 单质或矿物 共生于重金属的硫化物中 单质化学活性 由大到小 本节的讨论重点是氧、硫及其化合物。硒、碲的单质见下图： 　3.1.2 氧及其化合物 1. 氧 ??? 氧是地壳中分布最广泛的元素，其丰度居各种元素之首，其质量约占地壳的一半。在海洋中氧以水的形式存在，在大气中氧以单质状态存在，在岩石和土壤中氧以硅酸盐、氧化物及其它含氧阴离子的形式存在。 ?? 氧的电子排布式为： ?? 其结构式为： ,具有顺磁性。 常温下氧气只能将某些还原性的物质(如NO，SnCl2，H2SO3等)氧化。在加热条件下，除卤素、少数贵金属(如Ag、Pt等)以及稀有气体外，氧气几乎能与所有元素直接化合成相应的氧化物。 2. 臭氧 ?? 臭氧O3是氧气O2的同素异形体。臭氧在地面附近的大气层中含量极少，而在大气层的最上层，由于太阳对大气中的氧气的强烈辐射作用，形成了一层臭氧层。臭氧层能吸收太阳光的紫外辐射，成为保护地球上生命免受太阳将辐射的天然屏障。 ?? 臭氧分子的构型为V型，如图所示：? 中心氧原子以2个sp2杂化轨道与另外两个氧原子形成σ键，第三个sp2杂化轨道被孤对电子所占有。此外，中心氧原子的未参与杂化的p轨道上有一对孤对电子，两端的氧原子与其平行的p轨道上各有一个电子，它们之间形成垂直于分子平面的三中心四电子大π键，用表示。 臭氧分子中键角为117°,分子的偶极矩μ=1.8×10-3c·m。臭氧是唯一的极性单质。 臭氧是淡蓝色的气体，有鱼腥味。臭氧极不稳定，在常温下缓慢分解： ??????? ? O3(g)?→?3O2(g) 二氧化锰的存在可加速臭氧的分解。臭氧的另一个重要性质就是它的强氧化性，例如：??? O3 + 2I- + 2H+?→?I2 + O2 + H2O 这个反应用于测定臭氧的含量。 ?? 利用臭氧的氧化性和不易导致二次污染的优点，臭氧可用作消毒剂，用来净化废气、废水。 3. 过氧化氢 ??? 过氧化氢H2O2的分子结构：H2O2的分子结构如图所示，在H2O2的分子中有一个过氧键─O─O─，两个氧原子都以sp3杂化轨道成键，除相互连接成O─O键外，还各与一个氢原子相连。 ?H2O2的性质：高纯度的H2O2在低温下比较稳定，分解作用比较平稳。当加热到426K以上，发生爆炸性分解： ??? ?????????? 2H2O2(l)?→?2H2O + O2(g) 因此，H2O2应贮存在棕色瓶中，置于阴凉处。H2O2具有弱酸性和氧化还原性。例如： 弱酸性：???????? H2O2 + Ba(OH)2?→?BaO2 + 2H2O 强氧化性： 酸性条件：2Fe2+ + H2O2 + 2H+?→?2Fe3+ + 2H2O 碱性条件：2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH-?→?2[CrO4]2- + 8H2O 氧化氢还可将黑色的PbS氧化为白色的PbSO4： ?????????????? ?PbS + 4H2O2 ?→?PbSO4 + 4H2O 只有当H2O2与强氧化剂作用时才显示出其还原性。 ????????????? 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4?→?2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O ??????????? ? H2O2 + Cl2?→?2HCl + O2 ??? 过氧化氢也是一种不造成二次污染的氧化剂，所以常用作杀菌剂、漂白剂等。注意：浓度稍大的双氧水会灼伤皮肤，使用时应格外小心! 3.1.3 硫及其化合物 ?1. 单质硫 ??? 单质硫俗称硫磺，是分子晶体，很松脆，不溶于水。硫有几种同素异形体，斜方硫(菱形硫)、单斜硫、弹性硫等。天然硫一般是斜方硫。 　 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度/g·cm-1 2.06 1.99 　 颜色 黄色 浅黄 　 稳定条件 ＜94.5℃ 94.5℃～115℃ 190℃的熔融硫用冷水速冷 外观 　 斜方硫和单质硫的分子都是由8个硫原子组成的环状结构，像皇冠一样，如图所示。在S8分子中，每个硫原子各以sp3杂化轨道中的两个轨道与相邻的两个硫原子形成σ键，而sp3杂化轨道中的另两个则各有一对孤对电子。单质硫与斜方硫的不同在于四面体中S8分子排列不同。 ?? 单质硫是分子晶体，熔点低，不溶于水而易溶于二硫化碳，四氯化碳等非极性溶剂。 单质硫加热熔化后，温度升至160℃，S8环开始断开，并聚合成中长链大分子，因而液体颜色变暗，粘度显著增大