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UV光引发剂简介
一、UV光引发剂
由引发剂产生的活性中间体不同,可以分为自由基,光引发剂和阳离子型光引发剂。
自由基光引发因产生自由基的作用机理不同,又可以分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。
有时光引发剂与其他辅助组分一起使用,可以促进自由基或阳离子等活性中间体的产生,提高光引发剂效率——光敏剂和增感剂。
光敏剂将能量传给引发剂,自身又回到初始非活性状态。
增感剂自身并不吸收光能,也不引发聚合。在光引发过程中,协同光引发剂并参与光化学反应。从而提高引发剂的引发效率,也称助引发剂。
对于光引发剂选择的几点要求:
光引发剂的吸收光谱与光源的发射光谱相匹配(目前常使用的引发剂吸收波长在250-450nm,但最敏感的波长在365左右。广泛使用的高压汞灯最敏感吸收波长是365nm,其次有313.2、404.7、435.6、546、577——以上相对强度均大于40(参考《光固化涂料》19页)???
引发效率高
对有色体系,选择受颜料紫外吸收影响小的
有良好的溶解性
气味小,毒性低
不易挥发和迁移(关系到使用过程中的损失)
不能有黄变
热稳定性(关系到使用过程中的损失)和储存稳定性好
二、自由基型光引发剂
1、裂解型自由基光引发剂
苯偶姻及衍生物
苯偶酰及衍生物
苯乙酮及衍生物
α-羟基酮衍生物
α-胺基酮衍生物
酰基膦氧化物
含硫的光引发剂
类别吸收最大波长(nm)状态优点缺点用途及备注苯偶姻及衍生物苯偶姻 (BE)俗名安息香320 成本低还有a-H键。1)热稳定性差 2)易发生暗聚合和易黄变3)反应时释放出甲醛现在很少使用苯偶酰及衍生物a,a-二甲基苯偶酰缩酮,又名DMPA、DMBK、BDK,简称651254、337、390白色或浅黄色粉末1)热稳定性非常优良2)光引发活性非常高1)易黄变2)光解产物有异味651和ITX、907配合使用在有色体系中苯乙酮衍生物a,a-二乙氧基苯乙酮(DEAP)242、325淡黄色透明液体1)活性高,几乎和651相同2)耐黄变还有a-H键。1)热稳定性差 DEAP主要用于清漆,同时可以和与ITX配合使用在有色体系中a-羟基酮衍生物 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(HMPP)简称1173245、280、331无色或微黄色透明液体1)活性很高2)热稳定性非常优良3)耐黄变4)价格低廉1)反应时放出苯甲醛,有异味2)挥发性过大各类清漆中,1173是主引发剂,也可以和其他光引发剂907,特别是TPO、819配合用于光固化有色体系1-羟基环已基苯甲酮(HCPK)简称184246、280、333白色结晶粉末(熔点80-81)1)活性高2)优良的热稳定性3)耐黄变4)良好的活性溶解性光解产物有苯甲醛和环己酮有异味耐黄变要求较高的体系中做主引发剂,与其他引发剂配合用在有色体系2-羟基-2-甲基-1-对羟乙基醚己苯基丙酮(HHMP)简称2959276、331白色晶体(熔点86.5-89.5)1)活性高2)优良的热稳定性3)耐黄变3)水溶性可达1.7%1)价格较高2)活性溶解性也差实际固化配方中较少使用。可用于水性和粉末中复合引发剂500250、332浅淡黄色透明液体 1173:BP=1:1复合引发剂100280、331浅淡黄色透明液体 1173:184=1:1a-胺基酮衍生物2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(MMMP)简称907232、307白色或浅褐色粉末(熔点70-75)1)较高的活性2)活性稀释剂溶解性好3)与硫杂蒽酮类光引发剂配合可以在有色体系中有很高的活性。1)易黄变2)反应产物生成对甲硫基苯醛有明显臭味不能用于白色或清漆体系。与硫杂蒽酮类光引发剂配合用在有色体系中。2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1——丁酮(BDMB)简称369233、324、369微黄色粉末(熔点110-114)1)较高的活性2)与硫杂蒽酮类光引发剂配合可以在有色体系中有很高的活性。3)反应物气味较907小1)活性稀释剂溶解性不如907 2)存在黄变3)价格较贵4)合成工艺较907复杂不能用于白色或清漆体系。与硫杂蒽酮类光引发剂配合用在有色体系中。但没有907广泛。酰基膦氧化物TEPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦)380浅淡黄色透明液体1)引发活性高2)在可以见体系内还有吸收(430nm)3)反应完成后产物可以自漂白4)热稳定性优良1)可见光区有吸收,所以必须注意制造和储存2)TPO价格较贵TEPO的溶解性能很好,但TEPO光引发效果不如TPO,所以市场上主要是TPO。主要用于有色涂层、厚涂层和透光性较差的体系。
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