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第三章 定量分析基础;教学要求1.了解分析化学的任务和作用。2.了解定量分析方法的分类和定量分析的过程。3.了解定量分析过程中误差产生的原因、表示方法以及提高准确度的方法。4. 掌握分析结果的数据处理方法。5. 理解有效数字的意义,并掌握其运算规则。6. 了解滴定分析方法的基本知识。 ;1. 定义:以物质的化学反应为基础的分析方法称为化学分析法(经典分析方法)。
2. 分类
(1)重量分析法
●根据反应产物(沉淀)的重量来确定被测组分在分在试样中的含量。;● 分类: (1) 光学分析法; (2) 电化学分析法; (3) 色谱分析法;;1. 真值(xT) ;4. 准确度(accuracy)
●分析结果与真实值的接近程度, 常以绝对误差(E)和相对误差(Er)来表示;5.精密度和偏差—P75
精密度(precision):是指在相同的条件下多次重复(平行)测定值间相互接近程度。表示测定结果的重复性或再现性。
(2) 偏差:是指各单次测量结果与多次测量结果的算术平均值之间的差别。;6.准确度和精密度的关系;●精密度是保证准确度的先决条件
精密度差,所测结果不可靠,也就失去了衡量准确度的前提;
●精密度高不一定保证准确度高
但只有高的精密度才可能有高的准确度。;1. 系统误差(systematic error,可测误差)
在分析过程中,由某些固定因素造成的误差。;① 方法误差
由所选择的方法本身造成的,无法避免。如滴定分析中指示剂的变色点与化学计量点不一致;
② 仪器误差
由于仪器本身不够精确造成的。如天平砝码锈蚀、容量器皿刻度不准确。配标液时,容量瓶刻度不准确;;2. 随机误差(random error,偶然误差)
●在分析过程中,由某些随机的、偶然的因素(环境的温度,湿度,气压的微小波动,仪器性能的微小变化及分析者在处理每份试样时的微小差别引起的)造成的。; 1. 是非题:
(1)误差是测量值与真实值之差。 ( )
(2)精密度高,则准确度一定高。 ( )
(3)增加平行测定次数可以消除随机误差。( )
(4)同一分析试样在多次重复测定时,平均值与真实值之间的符合程度,叫精密度。( )
2.选择题:
(1)误差的正确定义是 ( )
A. 测量值与算术平均值之差,B. 含有误差之值与真值之差,C.测量值与其真值之差,
D.错误值与其真值之差;2.选择题:
(2) 精密度和准确度的关系是( )
A. 精密度高,准确度必然高;
B. 准确度高,精密度也就高;
C. 精密度是保证准确度的前提;
D.准确度是保证精密度的前提。
(3) 可以减小分析测试中随机误差的措施是( )
A.增加平行测定次数;
B.进行方法校正;
C.进行空白试验;
D.进行仪器校正。;(4)?在标定氢氧化钠准确浓度时,某同学四次测定结果分别为0.1022 mol?L?1、0.1023 mol?L?1、0.1022 mol?L?1、0.1024 mol?L?1。而实际结果应为0.1098 mol?L?1,该同学的测定结果(??? )
? ?A.?准确度高,精密度也高
B.?准确度高,但精密度低??????
C.?准确度较低,但精密度较高
D.准确度和精密度都低;(5)用配位(络合)滴定法测定石灰石中CaO的含量,经四次平行测定,得x =27.50%,若真实含量为27.30%,则27.50% ? 27.30% = + 0.20%,称为?( ??)?
A.?绝对偏差??????????? ?B.?相对偏差?
? C.?绝对误差???????????????????D.?相对误差;1. 算术平均值
对某试样进行n次平行测定,测定数据为x1,x2,x3 …. ,xn,则其算术平均值为; 绝对偏差是指个别测定值与平均值的差值,即;5. 标准偏差和相对标准偏差(CV );【例】分析铁矿石中的铁的质量分数,其结果为37.04%, 37.23%, 37.16%, 37.13%。计算结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。;= 0.079%;1. 从第一位非“0”的数字开始算起;2. 对常数、分数或倍数等非测量所得数据,其有效数字为任意位。
如:1000,1 /2, ?等。
3. pH、pM、lgK 等对数值,有效数字位数仅取决于小数部分数字的位数。
如pH=11.30, 为两位有效数字,换为c (H+) = 5.0×10-1
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