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7.1 光学分析法概述;本章基本要求; 光学分析法是建立在物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用基础之上的各种分析方法的统称。;电磁波谱表;光学光谱区;7.1.2 光学分析法的分类;7.1.3 光学光谱法所用仪器; 在一般情况下,原子处于能量最低的稳定状态,这种状态称为基态。但当原子受到外界能量(如热能、电能等)的作用时,原子获得了能量,使原子中外层电子从基态跃迁到更高的能级上,处于这种状态的原子称为激发态。; 将原子中的一个外层电子从基态激发至激发态所需要的能量称为激发电位(Ei),以电子伏特(eV)为单位表示。原子受激时发出的谱线,称为“原子谱线”。
把原子中的外层电子激发至无穷远处,使原子成为带正电荷的离子,这种过程称为电离。使原子电离所需要的最小能量,称为电离电位(U)。这些离子中的外层电子也能被激发,其所需要的能量即为相应离子的激发电位。电离原子受激时发出的谱线,称为“离子谱线”。所需能量等于电离电位加激发电位。 ; 结论:
(1)不同元素的原子,由于结构不同,发射谱线的波长也不相同,故谱线波长是定性分析的基础。物质含量愈多,原子数愈多,则谱线强度愈强,故谱线强度是定量分析的基础。
(2)原子可产生一系列不同波长的特征光谱或谱线组。这些谱线按一定的顺序排列,并保持一定的强度比例。
(3)原子的各个能级是不连续的(量子化的),电子的跃迁也是不连续的,所以原子光谱是线状光谱。;7.3 光谱分析仪器简介;7.3.1 激发光源;电感耦合高频等离子体(ICP);ICP的形成; ICP的分析性能 ;7.3.2 分光系统; 7.3.3 检测器;感光板上谱线的黑度与曝光量有关,曝光量越大,谱线愈黑。
谱线变黑的程度称为黑度: S=lg(i 0 / i)
;黑度S和曝光量的对数lgH呈直线关系
S = γlgH- i;三、 光电法;7.3.4 观测设备;光谱投影仪光路图;7.3.4 仪器类型;三、 光电直读光谱仪;7.4 光谱定性分析; 定性分析时,常常把作为波长标尺的纯铁光谱,利用哈特曼光栏同试样光谱并列拍摄在同一感光板上。;(1)标准试样光谱比较???
利用哈特曼光栏将欲检查元素的纯物质光谱并列摄于未知试样光谱分边,然后在映谱仪上观察所摄未知样品中,是否有欲分析元素的灵敏线出现,即可确认该元素是否存在。;(2)元素光谱图比较法
对测定复杂组分以及进行光谱定性全分析时,可用“元素光谱图”比较法。“元素光谱图”是在一张张放大20倍以后的不同波段的铁光谱图上,将各元素的灵敏线按波长位置标插在铁光谱图的相应位置上而制成(参看P.213图7-9)。; 元素光谱图由波长标尺、铁光谱和元素谱线及其名称组成。;7.5 光谱定量分析;7.5.2 内标法原理; 在内标元素含量C0和实验条件一定时,a为定值。
lgR = lg(I/I0) = blgC+ lga
内标法光谱定量分析的基本关系式。;7.5.3 摄谱法光谱定量分析;7.6 光谱半定量分析;7.7 原子发射光谱分析的特点和应用;作 业
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