重量法和沉淀法剖析.pptVIP

第五章;第五章 重量法分析法的要求; 第一节 重量分析法概述;（二）、重量分析法的分类; 2、气化法（又称挥发法） 一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉（利用物质的挥发性质），然后根据试样质量的变化，计算被测组分的含量。 ;（三）、特点： ;二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求;（二）分析过程;（二）要求;例如： 0.1000g的铝可以制 ;第二节、沉淀的溶解度及其影响因素;1.固有溶解度和溶解度; 溶解度S（总溶解度）：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。;2. 活度积和溶度积;3．溶解度与溶度积关系;4. 条件溶度积; ;二、 影响沉淀溶解度的因素;1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～;讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜非挥发性 —— 过量20%～30% 。 ;解：;2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象;注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很 高时，要考虑盐效应的影响。 ;例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度;例：;3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～;从上式可知：由于酸效应的存在，沉淀溶解增大。;讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑;图示;例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 ;;例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解法二：从溶解积入手 设CaC2O4的沉淀溶解度为S ;练习;4. 络合效应： 存在络合剂与构晶离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大的现象称为～;如果沉淀反应存在络合副反应，且设沉淀溶解度为S ;例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度;5. 其他因素：;图示; 第三节  沉淀的类型和沉淀的形成过程;（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ （3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓;4、槐氏（von weimarn）经验公式 沉淀颗粒的大小决定沉淀类型，沉淀颗粒的大小用什么表示，沉淀颗粒的大小与什么因素有关呢？ 经验公式：沉淀颗粒（分散度）的大小与溶液的相对过饱和度有关，即：;对晶体沉淀的条件： 1、沉淀在稀溶液中进行 因为CQ小，则 也小，分散度小，沉淀颗粒大。 2、沉淀在热溶液中进行 因为热溶液中S增大，则 也小，分散度小，沉淀颗粒大。 3、在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂 因为溶液不断搅拌，S增大，则 也小，分散度小，沉淀颗粒大。 4、陈化 ;二、沉淀的形成;晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互 静电作用缔合而成晶核。 异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核。; 第四节 影响沉淀纯度的主要因素;一、共沉淀现象;图示;（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时杂质离子进入晶格中形成混晶。;（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖