固体表面吸附资料.pptVIP

吸附（adsorption）是相互接触的异相间产生的界面现象之一。它是在吸附剂（adsorbent）液体或固体的界面或 表面上极薄的接触面中吸附住吸附质adsorbate）的现象。 ; 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。; 固体表面不均一 （heterogeneity）原因： 1）、晶格缺陷，空位，位错等， 2）、化学杂质 ; 固体表面化学性质发生变化： 1、吸附原子可占据表面位置，可改变表面原子 的氧化态，或改变来到表面的反应物质，中间产物或产物分子的键合性质； ; 吸附剂都是内部拥有许多孔（包括介孔）的多孔物质。吸附质在吸附剂上的吸附过程十分复杂。下面以气相吸附质在吸附剂上的吸附为例，来描述吸附的动力学过程。; 气体分子到达颗粒外表面时,一部分被外表面吸附,被吸附的分子有??能沿着颗粒内的孔壁向内深入扩散,称为表面扩散;一部分气体分子可能在颗粒内的孔中向内深入扩散,称为孔扩散,在孔扩散途中气体分子又可能与孔壁表面碰撞而被吸附。; 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。;对气体的吸附量(a或者q)通常有两种表示方法：;物理吸附与化学吸附;4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。; H2在金属镍表面发生物理吸附; 如果氢分子通过a点要进一步靠近Ni表面，由于核间的排斥作用，使位能沿ac线升高。;具有如下特点的吸附称为化学吸附：;4.吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。; 在相互作用的位能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。; Ni和H之间的距离等于两者的原子半径之和。; H2分子在Ni表面的吸附是在物理吸附过程中，提供一点活化能，就可以转变成化学吸附。;;;; 脱氢作用沿化学吸附的逆过程进行，所提供的活化能等于Qc+Ea，使稳定吸附的氢原子越过这个能量达到P点，然后变成H2分子沿Pa P’线离开表面。;吸附量; 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如：; 纵坐标是吸附量，横坐标是比压p/ps，p是吸附质蒸汽的平衡压力， ps是吸附温度时吸附质的饱和蒸汽压。; 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。;Ⅰ型：在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。;Ⅱ型常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。;Ⅲ型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时Br2在硅胶上的吸附。;Ⅳ型：多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。;Ⅴ型：发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。;吸附研究的实验装置之一; 将活化好的吸附剂装在吸附柱6中，将作为载气的惰性气体N2或He与适量的吸附质蒸汽混合通过吸附柱。;3、 Langmuir朗格缪尔单分子层吸附等温式;r(吸附)=ka p( 1-q );1.当p很小，或吸附很弱时，bp1，q = bp，q 与 p 成线性关系。;重排后可得：;m为吸附剂质量;对于一个吸附质分子吸附时解离成两个离子的吸附;当A和B两种离子都被吸附时，A和B分子的吸附与解吸速率分别为：;两式联立解得qA，qB分别为：;4、Freundlich吸附等温式;　　Γ=x/m=kpn 式中，m为吸附剂质量，x为被吸气体物质的量或指定状态下的体积；n和k是两个经验常数讨论：取对数，得1g(Γ/[Γ])＝1g(k／[k])十nlg(p／[p]) 意义：以1g(Γ/[Γ])-lg(p／[p])作图，得一直线，斜率n，截距(1g(p／[p])＝0处)lg(k／[k])。可求k和n ——可较好地用于单分子层吸附，特别是中压范围内 ——形式简单，计算方便，应用广泛。但式中的常数没有明确的物理意义，不能说明吸附作用的机理;补充材料　BET吸附等温式 1938年，Brunauer，Emmett和Teller三人在Langmuir单分子层吸附理论的基础上，假设吸附层可以是多分子层的，提出了多分子层吸附理论，简称BET吸附理论 ●理论要点 设吸附层数可以无限多，推出BET二常数等温式 p/[V（ p0-p）]=1/(VmC)+[(C-1)/(VmC )](p/p0) 式中，Vm为吸满一层时的饱和吸附